0651.电镀行业中处理含铬废水的常用方法
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电镀行业中处理含铬废水的常用方法
电镀工业含铬废水的处理最常用的方法有还原法、电解法,工艺成熟,运行效果好。但是近来又有很多其他的方法被研究出来,综合比较会发现这些方法也各有优缺点。作为新方法,他们自有借鉴之处。
一、还原沉淀法
化学还原法是利用硫酸亚铁、亚硫酸盐、二氧化硫等还原剂将废水中六价铬还原成三价铬离子,加碱调整pH值,使三价铬形成氢氧化铬沉淀除去。这种方法设备投资和运行费用低,主要用于间歇处理。
常用处理工艺为在第一反应池中先将废水用硫酸调pH值至2~3,再加入还原剂,在下一个反应池中用NaOH或Ca(OH)2调pH值至7~8,生成Cr(OH)3沉淀,再加混凝剂,使Cr(OH)3沉淀除去。改良的工艺为在第一反应池中直接投加硫酸亚铁,用NaOH或Ca(OH)2调pH值至7~8,生成Cr(OH)3沉淀,再加混凝剂,使Cr(OH)3沉淀除去。使用该技术后,含铬废水日处理量为1000M3,废水中铬含量为10mg/l.该技术适用于含铬工业电镀废水处理。
在一些报道中也有提到利用聚合氯化铝铁处理电镀含铬废水。聚合氯化铝铁兼有传统絮凝剂PAC,PFC的优点,形成的絮凝体大而重,沉降速度快。其出水色度比聚合氯化铁好,除浊效果和絮凝体沉降性能又优于聚合氯化铝。具体报道内容附于文后。
二、电解法沉淀过滤
1.工艺流程概况
电镀含铬废水首先经过格栅去除较大颗粒的悬浮物后自流至调节池,均衡水量水质,然后由泵提升至电解槽电解,在电解过程中阳极铁板溶解成亚铁离子,在酸性条件下亚铁离子将六价铬离子还原成三价铬离子,同时由于阴极板上析出氢气,使废水pH值逐步上升,最后呈中性。此时Cr3+、Fe3+都以氢氧化物沉淀析出,电解后的出水首先经过初沉池,然后连续通过(废水自上而下)两级沉淀过滤池。一级过滤池内有填料:木炭、焦炭、炉渣;二级过滤池内有填料:无烟煤、石英砂。污水中沉淀物由过滤池填料过滤、吸附,出水流入排水检查井。而后通过泵进入循环水池作为冷却用水。过滤用的木炭、焦炭、无烟煤、炉渣定
期收集在锅炉房掺烧。
2.主要设备
调节池1座;初沉池1座、沉淀过滤池2座;循环水池1座;电源控制柜、电解槽、电解电源、电解电压1套;水泵5台。
3.结果与分析
某电镀厂电镀废水处理设备在正常工况条件下,间隔不同的时间多次取样。
电镀含铬废水采用电解法沉淀过滤工艺处理后全部回用,过滤池内填料定期集中于锅炉房掺烧,达到了综合治理电镀含铬废水的目的。
该处理技术虽然运行可靠,操作简单,但应注意几个方面:
a)需要定期更换极板;
b)在一定的酸性介质中,氢氧化铬有被重新溶解的可能;
c)沉淀过滤池内的填料必须定期处理,焚烧彻底,否则会引起二次污染。由此可见,对处理设施加强管理非常重要。
4.结论
1)该处理工艺对电镀含铬废水治理彻底,过滤池内填料定期统一处理,不会引起二次污染;处理后清水全部回用,可节省水资源,具有明显的经济效益。2)该工艺投资较小,技术成熟,运行稳定可靠,操作方便,易于管理,适应于不同规模的电镀生产企业。
PCB废水处理现行工艺方法
废水处理工艺的确定是依据废水水质特性而定的。目前多数水处理公司,对PCB 废水采用分类处理的方法,各公司根据自己的经验和使用的处理药剂和设备特点,将PCB生产废水分类,有的分成三类:即络合废水(孔金属化漂洗水)、非络合废水(电镀、蚀刻、磨板)和脱膜、显影去油墨漂洗水。有的分作两类:即非络合废水和络合废水。也有将蚀刻废水归入络合废水处理的,原因是蚀刻废水中的铜以铜一氨络合物形态存在的。也有不分类将所有废水混在一起处理的,混在一起处理所用的沉淀剂为硫化物(Na2S或DTCR)。不论分成儿类或不分类,所使用的办法多是物理、化学法。即调pH投药反应、沉淀絮凝分离,或离子交换、
活性炭吸附。也有采用常规生物法处理脱膜、显影废水的。
化学沉淀主要是去除废水中的Cu2+、Ni2+,投入的药剂是NaOH或石灰乳Ca (OH)2,是用在一定的pH值条件下使之生成氢氧化物沉淀。将孔金属化漂洗水单独分离出来,是因为这股水中的Cu2+是以EDTA—Cu的络合态存在,OH-不能与之发生反应生成Cu(OH),沉淀,而必须用亲合力最强的S2+把EDTA。Cu中的Cu2夺过来,使之生成CuS沉淀。而蚀刻漂洗水中[Cu(NH3)4]z2+的稳定性与NH 浓度有关,在NH3·H2O浓度高时络合态占优势,当NH3·H2O浓度降低时Cu2+占优势。因此当把蚀刻漂洗水和其他漂洗水混在⋯起时,络合态的Cu2+向游离态转变,因此蚀刻漂沈水作为非络合废水处理是合理的,不必要分在络合废水中。从理论上讲,采用Na,S处理PCB废水中的重金属,对Cu2+、Ni2+的去除率更大、更易达标,且废水可以混在一起处理,减少许多麻烦。因为Cu(OH),和Ni (OH),的溶度积分别为2.8×10-20。和8,7×10-19,CuS和NiS的溶度积分别为8,5×10-45和1.4×10-24。显然采用Na2s做沉淀剂去除效果更好。但因为S2-也是污染物考核的重要指标,使用Na2s对投入过量的S2-必须用Fe2+进行反沉淀使之从水中去除,多一套加药装咒,用含硫的有机螯合物(DTCR)除铜,可生Printed Circuit Information印制电路信息2006No.8成较人颗粒沉淀,分离较易,DTCR在水中仍以螯合状仔在,常规的分析方法不易检出,故不须反沉过量的沉淀剂,且DTCR沉淀pH范围较宽,可在中性条件F进行处理,处理后排放水不需再调pH值,减少一道工序,沉淀污泥稳定性好、不分解,污泥填埋后Cu2+不易反析出,环境性、安全性好,但DTCR价格贵,处理成本大,一般使用不普遍,这就是从工艺上仍坚持分类处理的原因所在。
采用离子交换法处理废水中的重金属,8O年代初在电镀废水处理中使用的比较多,主要是用于Cr6+和Ni2+的去除和回收。但实践结果离子交换法处理含Cr废水可靠性和效果并不佳,运行管理麻烦。回收的铬酸不符合生产回用要求,只能作为废液再处理。故这个方法比较快的被淘汰出局。PCB废水处理也有采用离子交换处理Cuz的。80年代香港地区使用此法的较多,离子树脂是采用大孔径进口专用性树脂。西仪环保曾在生意电子(一期)废水处理中采用过离子交换处理络和废水中的铜的工艺。离子交换器(含树脂)都是通过香港代理商进口的,但设备运行几天出水就不合格了,树脂更换后很快又出现故障,不能正常运行,最后