有机分析电子教案-PPT课件

，在反应活性上有很大差别。
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有机分析
• （1）以离子键结合的氢卤酸盐（铵盐、 盐 等）反应活性最大。
• （2）碳原子数相同的伯、仲、叔卤烷（相同 卤原子），其活性为
• R3CCl > R2CHCl > RCH2Cl • （3） 烷基相同，卤原子不同，其活性为
• R-I > R-Br > R-Cl
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有机分析
• 7． 查阅文献 进一步查阅文献，推断试样可能是哪几种化合物或哪 一个化合物。
• 8． 制备衍生物 由文献中查出可能的化合物，制备它的固体衍生物， 测定衍生物熔点，与文献比较，如果相同，就能肯定 被鉴定的未知物。
• 以上步骤仅应用于纯化合物的鉴定，如果是混合物， 应首先进行分离提纯。
• 5． 分组试验 根据试样在某些溶剂中的溶解行为，或对某 些酸碱指示剂的颜色反应，对化合物进行分 组并初步判断试样是酸性、碱性还是中性。
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有机分析
• 6． 官能团检验 根据元素定性及分组试验，就可查阅有关的文献资
料，初步推断未知物为某几类，然后对这几类化合物 所具有的特征官能团，选择适当的方法进行鉴定，从 而确定未知物属于哪种类型的有机化合物
第一节 一般步骤
第二节 物理常数测定 第三节 有机化合物的初步检验
第四节 溶度分组试验 第五节 有机物官能团的检验
第七节 有机元素定量分析
第八节 有机官能团定量分析
第九节 混合物的分离
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4有机化学分析的一般步骤
有机分析
• 1． 初步检验 观察试样的物态、晶形、颜色、气味等。
• 2． 灼烧试验 观察试样加热时所起的变化，如熔化、升华、 爆炸等现象，燃烧时火焰的性质、灼烧后有 无残渣及残渣的水溶性及酸碱性。
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• （3）芳香族化合物或是不与溴的四氯化碳溶 液反应，或是起取代反应。当苯环上的氢被(OH. –OR.-NR2)取代时发生取代反应。如
• HBr气体可用pH试纸或蓝色石蕊试纸检验， 芳胺因与HBr成盐而无HBr放出。
• (4)烯醇、醛、酮及含有活泼亚甲基的化合物 与溴发生反应，使溴退色，并有HBr气体放出 。
• 室温下反应很慢，加热后能产生卤化银沉淀 的卤化物有：RCH2Cl、R2CHCl、RCHBr2、 2.4-二硝基氯苯等。
• 在加热下也无卤化银沉淀生成的卤化物有： C6H5X、RCH=CH X、CHCl3、CCl4等。
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有机分析
• 2、碘化钠一丙酮溶液试验 • 许多有机氯化物和溴化物可以和碘化钠丙酮溶液反应
• 如果由元素定性分析已经知道化合物分子中
含有卤素，便可通过硝酸银醇溶液试验和碘
化钠一丙酮试验来推测它是哪种类型的卤化
物。
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• 1、硝酸银醇溶液试验
• 卤代烃或其衍生物与硝酸银作用生成卤化银沉淀。
• R-X + AgNO3
RONO2 +AgX↓
• 由于分子结构不同，各种卤代烃与硝酸银醇溶液作用
亲电加成反应，使溴的四氯化碳溶液中溴的 红棕色退去 • • >C=C< + Br2 >CBr - CBr<
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有机分析
• 讨论 • （1）大多数含有双键的化合物，能使溴很快退色，
当双键的碳原子上连有吸电子基团或空间位阻大时， 使加成反应变得很慢，甚至不能进行。 • （2）叁键对亲电试剂的加成不如双键活泼，所以， 炔烃与溴的四氯化碳溶液加成反应进行较慢。
5．有机官能团的检验
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单元小结
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Hale Waihona Puke 有机分析• 通过官能团检验确定未知物含有哪些官能团，并确定 官能团在分子结构中的相互联结方式。
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5．1烃类的检验
有机分析
• 5．1．1烷烃的检验
• 烷烃一般没有合适的定性检验方法，只是由元素定性 分析（无N、S、P等杂元素），溶度试验等结果推测 得知，在鉴定时主要依据物理常数（沸点、密度、折 光率等）及光谱特征。
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有机分析
• 当遇到一个全新的化合物时，要确定其结构 一般还要进行下列分析步骤。
• 9．元素定量分析及分子量的测定 元素定量分析可以得到实验式，待分子量测 定后可得到分子式。
• 10．官能团定量分析 确定官能团在分子中的百分比，推算出分子 中所含官能团的数目。 有机混合物分离和纯化。
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有机分析
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• （4） 烯卤化物，卤原子和双键数相同，但双 键和卤原子连接的位置不同，其活性为
• CH3CH=CH-CH2Cl > CH2=CH- CH2CH2Cl > CH3-CH2-CH=CHCl
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• 在室温下能立刻产生卤化银沉淀的卤化物有 ：胺的氢卤酸盐、酰卤、RCH=CH CH2X、 R3CCl、RCHBr-CH2Br、RI等。
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• 5．1．2烯烃和炔烃的检验 • 烯烃、炔烃物态与烷烃相似，由于结构上有双键、
氢的数目减少，所以灼烧时常带黑烟。烯烃、炔烃 只溶于浓H2SO4，属N组。 • 常用检验方法：溴的四氯化碳试验和高锰酸钾试验 。
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• 1、溴的四氯化碳试验 • 绝大多数有 >C=C< 的化合物可以和溴发生
• （2）一些易被氧化的化合物均有反应。如酚、醛、 苯胺等。醇在中性条件下不反应，但如含有少量还原 性杂质，也会引起颜色变化。
• （3）不溶于水的试样，可先溶解在不含醇的丙酮中 。
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5．2卤代烃的检验
有机分析
• 卤代烃除C1~C2氯烷和C1溴烷是气体外，其它 卤烷均为无色液体（氟烷除外）。芳卤代物 大多数都是无色液体，有芳香气味。卤代烃 燃烧带烟，多卤代物不易燃烧。卤代烃均属 于I组。
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有机分析
• 2、高锰酸钾溶液试验 • 含有不饱和键的化合物能与高锰酸钾反应，使后者的
紫色褪去而生成棕色的二氧化锰沉淀。
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有机分析
• 讨论
• （1）一些不与溴的四氯化碳溶液反应的不饱和化合 物可被高锰酸钾氧化如
• (C6H5) 2C=C(C6H5)2。所以，两个试验平行进行，以 示对照。
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有机分析
• 3． 物理常数的测定 一般固体物质先测定它的熔点，液体物质先测定沸点 ，熔点范围若超过1°C，或沸点范围超过3°C，表示 试样不纯，必须分离提纯。必要时再测定密度、折光 率、比旋光度等作为参考。
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有机分析
• 4． 元素定性分析 一般不作碳、氢、氧的鉴定，主要是鉴定氮、 硫、卤素。若灼烧时留有残渣，再做金属元 素鉴定试验。