农药废水的处理
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农药废水处理方法的研究进展
摘要:农业的发展伴随着大量农药的成产,同时排放大量的农药废水。主要介绍了我国农药废水的概况,水质特点和危害,并从各种处理方法的角度介绍了农药废水处理技术的现状和发展趋势,选择案例研究了一下农药废水处理的工艺流程。
关键词:农药废水处理方法发展趋势工艺
目录
1我国工业农药概况 (4)
2农药废水的特点 (4)
3农药废水的危害 (4)
4农药废水的分类 (5)
4.1含苯废水 (5)
4.2含有机磷废水 (5)
4.3高浓度含盐废水 (6)
4.4高浓度含酚废水 (6)
4.5含汞废水 (6)
5农药废水的处理方法及其研究进展 (6)
5.1农药废水的物理处理 (6)
5.1.1沉淀法 (6)
5.1.2吸附法 (7)
5.1.3超声波法降解 (7)
5.1.4萃取法 (7)
5.2农药废水的化学处理 (8)
5.2.1光催化法 (8)
5.2.2氯氧化法 (8)
5.2.3Fenton氧化法 (8)
5.2.4焚烧法 (9)
5.2.5微电解法 (9)
5.2.6湿式氧化法 (9)
5.2.7臭氧氧化法 (10)
5.3生化处理法 (10)
5.3.1好氧处理 (10)
5.3.2生物膜法 (10)
5.3.3优势菌种 (11)
5.3.4厌氧处理法 (11)
5.4农药废水的联合处理方法 (11)
5.4.1超声/臭氧联合氧化法 (11)
5.4.2其他联合技术 (12)
6案例分析 (12)
6.1案例一 (12)
6.1.1废水水质 (12)
6.1.2工艺流程 (13)
6.1.3处理效果 (13)
6.2案例二 (13)
6.2.1废水水质 (13)
6.2.2工艺流程 (13)
6.2.3处理效果 (14)
参考文献: (15)
1我国工业农药概况
农药在农业中作为全球最重要的生产资料和救灾物资,保障了农业的健康,同时又保证农业的丰收,可谓意义重大,针对虫草鼠害等等都是有防治作用的。根据农业部门相关的统计,使用农药之后,每年平均就可以减少粮食浪费2600余万吨、水果类350万吨、蔬菜类850万吨以及棉花40吨,产粮增收价值超过320亿。就目前来看,在国内,农药类厂家超过1000家,就品种而目,制剂类超过700种,原药类超过200种。其中原药类农药的生产达到了世界第二,共有原药类厂450家,每年可生产70多万吨的原药。原药农业中杀虫剂的产量是最多的,占到70%左右;杀菌剂与除草剂次之,两类的产量分别约为14.5%和在随着中国农药的生产科技提高的同时,工业化的新产品不断进步,很多农药产品的质量都达到了国外相同类产品的较高水平,使得农药的出口量逐年不断增加,从1994年到1998年的五年时间中,出口农药的创汇额连续五年超过进口额。
2农药废水的特点
在社会实践中,污水处理人员关注的重点在于农药废水污染物质浓度高、废水毒性大、难于治理。在生产产品的过程当中,产生大量的废水污染源,综合统计每一年总废水的产生量达到了上亿吨,总废水指的是在全厂生产的各种类型药品的合成以及反应带来的废水、精制产品时产生的洗漆用水、机械设备及地面车间的冲刷水等等,据不完全统计,每吨的产品生产就需要有几吨,甚者可以排出十几吨多的废水,导致了周边农户农田的沉重污染,并加快了河流和沿河区域居民健康的不量影响。这样就使得周围的环境特别是沿河区域遭受到严重的污染。归于以上特点可看出农药废水有如下不同:特殊生产原料的使用造成了有机物浓度高,毒性危害很大。废水当中COD普遍都维持于一万到好几十万mg/L之间;由于生产过程复杂,原料种类繁多,使其污染物质成分复杂。就拿有机磷类农药来说,不仅仅包括了非常多的有机磷、S2-,而且在反应不充分、原料过量或未完成时,一些副产物也会产生。就对于硫和磷污染来说,废水COD达到或超过3000mg/L时,有机磷和二价硫浓度分别达到或超过200mg/L和300mg/L,可见,其污染物构成相当繁琐;可生物降解的物质少。例如在农药废水中含有甲基氯化物时,HRT控制为1天,当COD达到lOOOmg/L时,其去除效果并不理想,其出水COD只保持在450-500mg/L。与此同时,变得逐渐松散的活性污泥处理效率变得更低;每吨成品相应的废水产生量大,倘若存在不稳定的生产工艺或者操作管理出现问题,都会使得废水的水质和水量变得不稳定,在处理问题上,也相应提高了废水的处理要求。
3农药废水的危害
农药在杀灭病虫害,增加粮食产量方面起到了重要的作用,但是随着各种农药的大量生产和使用,产生大量的农药废水,排入水体造成农药在水生生物中累积或富集,导致水生生物死亡。渗入地下污染地下水和土壤。农药还可以通过食物链严重影响人体健康。如图1,可以看出农药废水造成污染的途径。
图1 农药废水的危害
4农药废水的分类
农药废水水质水量不稳定。主要分为:含苯废水;含有机磷废水;高浓度含盐废水;高浓度含酚废水;含汞废水。
4.1含苯废水
农药厂每生产一吨六六六会排出3~4吨含苯废水,含苯量1500~2000毫克/升。这种废水可通过蒸馏,使排放的废水含苯量降至0.2毫克/升。另有少量含六六六废水,可用煤矸矿渣吸附,吸附饱和后,取出阴干,作六六六粉剂填料使用。
4.2含有机磷废水
生产有机磷农药会产生有机磷废水,例如生产乐果会产生高浓度的有机磷废水,其COD 值在10000毫克/升以上,含有机磷约1000毫克/升。废水中所含的乐果、甲醇、二甲胺等物质,可用萃取或蒸馏等方法回收,然后用生物法进行无害化处理。为保证生物处理的正常进行,提高处理效果,必须进行适当的前处理,方法有:①静置法:废水在进行生物处理阶段前,先在静置池停放三天以上,使一些有害物质水解,并使许多无机物沉淀下来。②碱解法:将废水pH值调整到12~14,废水中80%以上的有机磷会被破坏而成为中间产物。③活性炭吸附法:废水可先用活性炭吸附,除去一部分生物难以降解的和对生物处理有害的物质。④湿式氧化法:废水的COD如超过50000毫克/升,可用此法。废水温度在约180℃和20~50千克力/厘米2的压力下,可氧化分解有机磷、有机硫80%以上,其余低分子化合物,就易于被生物降解。⑤酸性水解法:通常采用低压酸解。加酸使废水的酸度达到0.5N,压力4~6千克力/厘米2,温度120~150℃,酸解时间1~2小时,有机磷转化成无机磷的效率在70%以上。再投入适当的石灰乳。经过前处理后的废水进行生物处理,一般采用曝气池,曝气时间约15~20小时,每立方米容积负荷每天约为0.3~0.8 公斤的BOD(生化需氧量),其去除率约 80~90%,而COD去除率约50~70%。一次生物处理达不到国家规定的废水排放标准,往往要进行二次生物处理,或采用活性炭吸附法进一步处理。生产对硫磷产生的废水含有对硝基酚、对硫磷、硫化物、食盐等物质,并且还因含有相当多的盐酸而使废水呈酸性,其