配位平衡 习题及答案
3-4 化学分析(配位平衡1)
i =1
4、金属离子缓冲液
¡ 由配合物和配体组成的金属离子缓冲液可以控制溶液中金
属离子的用量。
pM
= (lg K MY
+ lg α ML ) ±1 αL
22
3.3.2.1 形成常数与分布系数
例2、计算[Cl-]= 10-3.20和10-4.20mol/L 时，汞(II)氯配位离子 n 值。
= 4.36%
i =1
20
3.3.2.1 形成常数与分布系数
¡ 各级配位化合物的分布系数δ 仅是游离配位剂浓度的函数。
¡ 当NH3浓度在相当大浓度范围内变化时，由于其各相邻的逐 级形成常数相近，都是几种配位化合物同时存在，故不能以
NH3为滴定剂滴定Cu2+。
21
3.3.2.1 形成常数与分布系数
3、平均配位数
¡ 平均配位数 n ：金属离子和配位剂配位的平均数。
n = CL −[L] CM
其中，CM 为金属离子的总浓度，CL 为配位剂的总浓度，
[L] 为配位剂的平衡浓度。
n
n = ([L]+[ML]+ 2[ML2]+L+n[MLn])−[L] [M]+[ML]+[ML2]+L+[MLn]
∑ iβ i[L]i
简称 EDTA)，是氨羧配位剂的代表，在分析科学中应
用非常广泛。 EDTA分子属于双偶极离子，其结构式
为： -OOCH2C
HOOCH2C
H+ N CH2
CH2
H+ N
CH2COOCH2COOH
¡ 在强酸介质中，EDTA的羧酸根可再接受两个质子。因
第八章 配位平衡 习题
第八章配位平衡习题一.选择题1、配位数是（）A.中心离子(或原子)接受配位体的数目B.中心离子(或原子)与配位离子所带电荷的代数和C.直接与中心离子(或原子)配位的配位原子的总数D.中心离子(或原子)与配位体所形成的配位键数目2、乙二胺四乙酸根(-OOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COO-)2可提供的配位原子数为（）A. 2B. 4C. 6D. 83、下列叙述正确的是（）A.配合物由正负离子组成B.配合物由中心离子（或原子）与配位体以配位键结合而成C.配合物由内界与外界组成D.配合物中的配位体是含有未成键的离子4、关于配位体，下列说法中不正确的是（）A.配位体中具有孤对电子，与中心离子（或原子）形成配位键的原子称为配位原子B.多齿配位体只有两个配位原子C.只含一个配位原子的配位体称为单齿配位体D.配体的特征是能提供孤对电子5、化合物[Co(NH3)4Cl2]Br的名称是（）A.溴化二氯·四氨钴酸盐（Ⅱ）B.溴化二氯·四氨钴酸盐（III）C.溴化二氯·四氨合钴（Ⅱ）D.溴化二氯·四氨合钴（III）6、下列说法中正确的是（）A.配位原子的孤电子对越多，其配位能力就越强B.电负性大的元素充当配位原子，其配位能力就强C.能够供两个或两个以上配位原子的多齿配体只能是有机物分子D.内界中有配位键，也可能存在共价键7、下列配合物中，属于螯合物的是（）A.[Ni (en)2]Cl2B.K2[PtCl6]C.(NH4) [Cr (NH3)2 (SCN)4]D.Li[AlH4]8、下列关于螯合物的叙述中，不正确的是（）A.有两个以上配位原子的配位体均生成螯合物B.螯合物通常比具有相同配位原子的非螯合配合物稳定得多C.形成螯环的数目越大，螯合物的稳定性一定越好D.起螯合作用的配位体一般为多齿配为体，称螯合剂二、填空题1、配位化合物[Cu(NH3)4]2+的名称是。
2、配位化合物二氨合银离子的化学式是。
配合物平衡
第19章配位化合物之配位平衡习题目录一判断题；二选择题；三填空题；四计算和回答问题一判断题（返回目录）1 在1.0L0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]Cl溶液中，通入2.0molNH3(g)达到平衡时各物质浓度大小的关系是c(NH3)>c(Cl-)≈c([Ag(NH3)2]+)>c(Ag+)。
（）2 某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子的不稳定常数K=K·K·K·K。
（）3 某配离子的逐级不稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子总的稳定常数K=1/(K·K·K·K)。
（）4 在1.0L6.0mol·L-1氨水溶液中溶解0.10molCuSO4固体，假定Cu2+全部生成[Cu(NH3)4]2+，则平衡时NH3的浓度至少为5.6mol·L-1。
（）5 金属离子A3+、B2+可分别形成[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+，它们的稳定常数依次为4⨯105和2⨯1010，则相同浓度的[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+溶液中，A3+和B2+的浓度关系是c(A3+)>c(B2+)。
（）6 已知[HgCl4]2-的K=1.0⨯10-16，当溶液中c(Cl-)=0.10mol·L-1时，c(Hg2+)/c([HgCl4]2-)的比值为1.0⨯10-12。
（）7 对于电对Ag+/Ag来说，当Ag(Ⅰ)生成配离子时，Ag的还原性将增强。
（）8 对于电对Cu2+/Cu来说，当Cu(Ⅱ)生成配离子时，Cu(Ⅱ)的氧化性将增强。
（）9 在某些金属的难溶盐中，加入含有可与该金属离子配位的试剂时，有可能使金属难溶盐的溶解度增大。
（）10 所有物质都会因生成某一配合物而使溶解度增大。
（）11 所有配合物在水中都有较大的溶解度。
（）12 在含有少量AgCl沉淀的溶液中，加入适量的氨水，可以使AgCl溶解，如果再加入适量的HNO3溶液，又可看到AgCl沉淀生成。
配位平衡
Ag+ + 2NH3
反应前 0.02
1.0
[Ag(NH3)2]+ 0.0
反应后 0.0 1.0-2×0.02
0.02
平衡时 x 1.0－2×0.02+2x 0.02－x
1.0－2×0.02
0.02
=0.96
3
Kθf
[Ag(NH3 )2+ ] [Ag ][NH3 ]2
0.02 0.962 x
1.7 107
则KCN的起始浓度至少为： c(KCN)=2×0.1 + 3.43×10-4 0.2 mol·L-1
结论：(1) AgI不溶于浓NH3•H2O，可溶于稀KCN溶液。 (2) 形成相同的配离子时，Kθsp越大越容易转化11 。
(2) 配离子
沉淀
通式：MLn＋nX
MXn nL
(说明：X为沉淀剂，L为配位剂。)
[Ag(NH3)2]+ ＋ Cl-
0.1
0.1
K
θ j
[Ag(NH3 )2 ][Cl- ] [NH3 ]2
0.1 0.1 x2
Kθf
K
θ SP
9
解之得：x = 1.82 mol/L
则氨水的起始浓度至少为：
c(NH3) = 2×0.1＋1.82 = 2.02 mol·L-1
② 设要溶0.1 mol 的AgI，平衡时NH3的浓度为
离解反应：[FeF6]3-
Fe3+ ＋ 6 F-
一定温度下，达平衡时，
K不 θ 稳
[Fe3 ][F ]6 [FeF63 ]
K
θ d
意义：Kθ不稳 称不稳定常数，其值愈大，则配离 子愈不稳定。显然，它与K稳互为倒数。
(完整版)无机及分析化学第九章答案
第9章配位平衡与配位滴定法1.无水CrC13和氨作用能形成两种配合物A和B，组成分别为CrC13·6NH3和CrC13·5NH3。
加入AgNO3，A溶液中几乎全部的氯沉淀为AgC1，而B溶液中只有三分之二的氯沉淀出来。
加入NaOH并加热，两种溶液均无氨味。
试写出这两种配合物的化学式并命名。
解：A [Cr(NH3)6]Cl3三氯化六氨合铬（Ⅲ）B [Cr Cl (NH3)5]Cl2二氯化一氯·五氨合铬（Ⅲ）2.指出下列配合的的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。
K2[HgI4] [CrC12(H2O)4]C1 [Co(NH3)2(en)2](NO3)2Fe3[Fe(CN)6]2K[Co(NO2)4(NH3)2] Fe(CO)5解：3.试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。
（1）[CoF6]3-和[Co(CN)6 ]3- （2）[Ni(NH3)4]2+和[Ni(CN)4]2-解：4.将0.10mol·L-1ZnC12溶液与1.0mol·L-1NH3溶液等体积混合，求此溶液中[Zn(NH3)4]2+和Zn2+的浓度。
解：Zn2++ 4NH3= [Zn(NH3)4]2+平衡浓度/mol·L -1 x 0.5-4×0.05+4x ≈0.3 0.05-x ≈0.0594342243109230050⨯=⋅==++..x .)NH (c )Zn (c ))NH (Zn (c K f θx =c(Zn 2+)=2.13×10-9mol·L -15.在100mL0.05mol·L -1[Ag(NH 3)2]+溶液中加入1mL 1mol·L -1NaC1溶液，溶液中NH 3的浓度至少需多大才能阻止AgC1沉淀生成？解： [Ag(NH 3)2]++Cl - = AgCl + 2NH 3 平衡浓度/mol·L -1 0.05 0.01 c(NH 3)107233210771101111-+-⨯⨯⨯===..K K ))NH (Ag (c )Cl (c )NH (c K sp f j 11073510107711011010050--⋅=⨯⨯⨯⨯=Lmol .....)NH (c6.计算AgC1在0.1mol·L -1氨水中的溶解度。
配位平衡 习题及答案
配合平衡习题及答案一、判断题：1. Cu (Ⅱ) 、Zn (Ⅱ) 、Cd (Ⅱ) 的易溶盐较多。
（）2. 金属锌可以与过量的氨水反应生成氢气。
（）3. Zn 、Cd 、Hg 的金属活泼性分别比Cu 、Ag 、Au 强。
.............. （）4. [ Cu (NH3 )4 ]2+ 的空间构型为正四面体，Cu2+ 以sp3 杂化轨道与NH3 形成配位键。
.........................................................................................................................（）5. Zn2+ 、Cd2+ 、Hg2+ 与EDTA 形成配位数为4 的螯合物。
（）二、选择题：1.下列物质在酸性溶液中可以将Mn2+氧化为MnO4-的是.................（）。
(A) PbO；(B) Bi3+；(C) NaClO；(D) (NH4 )2 S2O8。
2. 下列金属中，延展性最好的是........................................................... （）。
(A) 银；(B) 金；(C) 铜；(D) 锌。
3. 下列反应中，配离子作氧化剂的是............................................. （）。
(A) [Cu (OH)4]2- 与甲醛反应；(B)[ Fe (CN)6]4- 与FeCl3 反应；(C) [Co (NH3 )6]2+ 与O2 反应；(D)[ Ag (NH3 )2]+ 与KI 反应。
4. 下列化合物中易溶于水的是............................................................. （）。
(A) Cu2O ；(B) CuCl ；(C) CuCl2 ；(D) CuI 。
(完整版)配位平衡和配位滴定法
配位平衡和配位滴定法自测题一.填空题1. 钴离子Co3+和4个氨分子、2个氯离子生成配离子，它的氯化盐的分子式为_______________ ,叫做 ____________ 。
2. 溴化一氯三氨二水合钴(山)的内界为______________ ，外界为_____________ 。
3. 四氯合铂(II)酸四氨合铜(II)的化学式为______________ 。
4. 在[RhBr 2(NH3)2]+中，Rh的氧化态为______________ ，配位数为______________ 。
5. K[CrCI 4(NH3)2]的名称是__________ ，Cr的氧化数是 __________ ，配位数是 __________ <6. 配离子[PtCI(NO 2)(NH 3)4]2+中，中心离子的氧化数为_____________ ，配位数为 _________该化合物的名称为 _________________ 。
7. 螯合物是由 __________ 和__________ 配位而成的具有环状结构的化合物。
8. 在[Ag(NH 3)2]NO3溶液中，存在下列平衡：Ag+ + 2NH 3 = [Ag(NH 3)2]+。
(1)若向溶液中力口入HCI，则平衡向 _______ 移动；(2)若向溶液中加入氨水，则平衡向____________ 移动。
9. [PtCI(NO 2)(NH3)4]CO3名称为_________________ ，中心离子的氧化数为_______ ，配离子的电荷数为 ________ 。
10. KCN为剧毒，而K4[Fe(CN)6]无毒，这是因为__________________________ 。
11. 金属离子M溶液的pH值增大时，副反应系数Y(H) _________________ ，M(OH) ________________ ，条件稳定常数K MY，的变化趋势是 _________________ 。
南昌大学大学化学第七章习题答案
第七章配位化合物及配位平衡 习题答案 1.配合物的化学式 命名 中心离子 配离子电荷 配体 配位数 [Ag(NH 3)2]NO 3 硝酸二氨合银（I ） Ag + +1 NH 3 2 K 4[Fe(CN)6] 六氰合铁(II)酸钾 Fe 2+ -4 CN - 6 K 3[Fe(CN)6] 六氰合铁(III)酸钾Fe 3+-3 CN - 6 H 2[PtCl 6] 六氯合铂（IV ）酸氢 Pt 2+ -2 Cl - 6 [Zn(NH 3)4](OH)2 氢氧化四氨合锌（II ） Zn 2+ +2 NH 3 4 [Co(NH 3)6]Cl 3氯化六氨合钴（III ）Co 3++3NH 362．写出下列配合物的化学式，并指出中心离子的配体、配位原子和配位数。
答：（1）[CrCl 2 (NH 3)3 (H 2O)]Cl ，配位体为Cl -、NH 3、H 2O 。
配位原子为Cl 、N 、O 。
配位数为6。
（2）[ Ni(NH 3)4]SO 4，配位体为NH 3。
配位原子为N 。
配位数为4。
（3）NH 4[Cr(SCN)4(NH 3)2]，配位体为SCN -、NH 3。
配位原子为S 、N 。
配位数为6。
（4）K 4[Fe(CN)6] ，配位体为CN -。
配位原子为C 。
配位数为6。
3．答：[PtCl 2(NH 3)4]Cl 24． 解：（1） 223344[()]Cu NH Cu NH +++ c 平 x 1 1×10-32312.59342443{[()]}11010[][]1Cu NH K Cu NH x +-Θ+⨯=== 稳x =2.57×10-16 Q=[Cu 2+][OH -]2=2.57×10-16×0.001×0.001=2.57×10-22<202.210sp K Θ-=⨯无沉淀。
（2） Q=[Cu 2+][S 2-]=2.57×10-16×0.001=2.57×10-19>366.310sp K Θ-=⨯，有沉淀。
无机化学练习题(含答案)第12章配位平衡
第12章配位平衡12-1：在1L 6mol/L 的NH3水中加入0.01 mol固体CuSO4，溶解后加入0.01mol 固体NaOH，铜氨络离子能否被破坏？（K稳SCN [Cu（NH3）42+]=2.09×1013，K SP[Cu(OH)2]=2.2×10-20）12-2当少量NH4SCN和少量Fe3+ 同存于溶液中达到平衡时，加入NH4F使[F- ]=[SCN-]=1mol/L-1,问此时溶液中[FeF63- ]和[Fe(SCN)3]浓度比为多少？（K稳Fe[SCN]3=2.0×103，K稳[FeF6]=1×1016）解：5×101212-3：在理论上，欲使1×10-5mol的AgI溶于1cm3氨水，氨水的最低浓度应达到多少？事实上是否可能达到这种浓度？（K稳[Ag(NH3)2+]=1.12×107;Ksp(AgI)=9.3×10-17）解：3×102mol/L，实际上不可能达到。
12-4：通过配离子稳定常数和Zn2+/ Zn 和Au+/Au 的电极电势计算出Zn(CN)42-/Zn和Au(CN)2- /Au，说明提炼金的反应：Zn + 2 Au(CN)2- = Zn(CN)42-+ 2Au在热力学上是自发的。
12-5：为什么在水溶液中Co3+(aq) 离子是不稳定的，会被水还原而放出氧气，而3+氧化态的钴配合物，例如Co(NH3)63+，却能在水中稳定存在，不发生与水的氧化还原反应？通过标准电极电势作出解释。
（稳定常数：Co(NH3)62+ 1.38×105 ; Co(NH3)63+1.58×1035.标准电极电势：Co3+/Co2+1.808V,O2/H2O1.229V,O2/OH-0.401V;K b(NH3)=1.8×10-5）12-6：欲在1L水中溶解0.10molZn(OH)2,需加入多少克固体NaOH ？（Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17;[Zn(OH)42-]=4.6×1017）解：13g12-7：在PH=10的溶液中需加入多少NaF才能阻止0.10mol/L 的Al3+溶液不发生Al(OH)3沉淀？（Ksp Al(OH)3=1.3×20-20; K稳(AlF63-)=6.9×1019）解：1.62mol/L12-8：测得Cu|Cu(NH3)42+ 1.00mol/L,NH31.00mol/L||H+1.00mol/L-1|H21bar, Pt的电动势为0.03V，试计算Cu(NH3)42+ 的稳定常数。
第十章配位平衡1
• 二.配位平衡与沉淀平衡 • 1.配离子+沉淀剂 = 沉淀+配体 1 • ＞1正向进行 K K 稳 K sp • ＜1逆向进行 • 2.沉淀 + 配体 = 配离子 +沉淀剂 • ＞1正向进行 K Ksp K稳 • ＜1逆向进行
• 三.配位平衡与氧化还原平衡 • 1.氧化型生成配离子：
• 第十章 配位平衡 • 一.配位反应： • Mn+ + aL [ MLa ]n-a • 当V生成= V解离时，配位反应达平衡 • 二.配位平衡常数（K稳）： • 1. K稳表达式： na • 2. K稳的意义： • 当配离子组成相似时， K稳越大，配离子越稳定。 • 如：[Cu(NH3)4]2+ K稳= 2.1×1013 • [Zn(NH3)4]2+ K稳=9.1×109 • [Ag(NH3)2] + K稳=1.1×107
反应前c/mol· L-1
• 第四节 配位平衡移动 • 一.配位平衡与酸碱平衡 • 1.配体的酸效应： • 增大溶液的酸度，配体与H+反应 生成共 轭酸，使配离子稳定性降低的现象称为配体 的酸效应。 • 2.金属离子的水解效应： • 降低溶液的酸度，Mn+发生水解反应，使 配离子稳定性降低的现象称为金属离子的水 解效应
第五节 螯合物 螯合物定义: 一个中心原子与多齿配体成键形成具有 环状结构的配合物.如[Cu(en)2]2+:
CH2 – NH2
Cu
NH2– CH2 2+
CH2 – NH2
2 2
NH2 – CH2
2-
再H
• 鳌合效应： • 螯合物特殊的稳定性称为螯合效应。 • 螯环越多螯合物越稳定。 • [Fe(CN)6]3• [FeY]• [CuY]• [Cu(en)2)]2+
中学化学竞赛试题资源库——配位平衡和滴定
中学化学竞赛试题资源库- -配位平衡和滴定A组1．以下图所示的直型石英玻璃封管中充有CO气体,左端放置不纯的镍(Ni )粉.在一定条件下,Ni可以与CO(g)发生如下反响：Ni(s)＋4CO(g)Ni(CO)4(g)但Ni粉中的杂质不与CO(g)发生反响.玻璃管内左右两端的温度分别稳定在350K和470K ,经过足够长时间后,右端的主要物质是A 纯Ni (s )和Ni(CO)4 (g )B 纯Ni (s )和CO (g )C 不纯Ni (s )和CO (g )D 不纯Ni (s )和Ni(CO)4 (g )2．CuCl2溶液有时呈黄色,有时呈黄绿色,有时却是蓝色,这是因为CuCl2的水溶液中存在如下平衡：[Cu(H2O)4]2＋(蓝色)＋4Cl－[CuCl4]2－(黄色)＋4H2O 要使一份黄色的CuCl2溶液变成黄绿色或蓝色,可以往溶液中参加A NaCl溶液B 水C AgNO3溶液D Na2S溶液3．CuCl2溶液有时呈黄色,有时呈黄绿色或蓝色,这是因为在CuCl2的水溶液中存在如下平衡：[Cu(H2O)4]2＋(蓝色)＋4Cl－[CuCl4]2－(黄色)＋4H2O现欲使溶液由黄色变成黄绿色或蓝色,请写出两种可采用的方法：①,② .4．对人体新陈代谢起重要作用的血红蛋白是铁的配合物,配合物中含有位置可互相置换的O2和H2O分子,血红蛋白在肺部结合O2,然后随血液输送到体内需氧部位,在那里,O2便被H2O取代出来. (如右图)通常在铁的配合物中结合有各种小分子,如O2、H2O和CO等,它们结合力的强弱顺序为CO O2≈H2O .据此,请简要分析使用家用燃气热水器,为什么有时会出现伤亡事故.(1 )假设热水器的燃气主要成分为丙烷(C3H8 ) ,燃烧时的化学方程式为.(2 )发生窒息伤亡事故的人为原因是,所发生反响的化学方程式为__________________________ .(3 )人体中毒的直接原因是 .5．现将25℃时PbCl2在HCl液中溶解度列于下表：HCl/mol/L 0.PbCl2/×103 mol/LPbCl2于1.00mol/L HCl溶解度最|小,请说出可能原因.6．(1 )写出Fe (Ⅲ)和I－在溶液中的反响现象和反响方程式.(2 )有足量F－时,Fe (Ⅲ)不和I－反响.请说出原因.(3 )往(1 )的溶液中加足量F－,有什么现象?原因何在.(4 )在足量2mol/dm3 HCl溶液中加Fe (Ⅲ)、I－、F－.请说出反响现象,它可能和实验(2 )的现象有何不同?7．铬是一种典型的过渡元素,它能形成许多色彩鲜艳的化合物,并呈现除不同的氧化态 .(1 )将一种铬(Ⅲ)盐溶于水 ,参加过量NaOH 溶液 ,得到一种绿色溶液A ,在A 溶液中添加H 2O 2 ,得到黄色的B 溶液 ,再酸化 ,又得到橙色的C 溶液 .写出反响方程式 .(2 )在足量H 3O ＋离子存在下 ,在C 溶液里再参加H 2O 2 ,呈现一种深蓝色 ,该蓝色物质为CrO 5 ,不久溶液又转变为绿色 .蓝色中间物CrO 5的结构简式如何 ?C 生成CrO 5的反响是否为氧化复原反响 ?当用C 溶液滴定H 2O 22O 2 ?(3 )固体CrCl 3·6H 2O 溶于水可能有几种不同组成的配离子 .今用以下离子交换实验 ,测定属于哪种组成的配离子 .实验将含0.219g CrCl 3·6H 2O 的溶液通过H -离子交换树脂 ,交换出来的酸用0.125mol/L 的NaOH 溶液滴定 ,用去NaOH 溶液6.57mL .配离子呈八面体结构 ,试确定该配离子 ,并画出它的所有可能结构式 .8．水的硬度常用一种规定的标准来衡量 .通常把1L 水中含有10mg CaO (或相当于10mgCaO )称为1° .Ca 2＋、Mg 2＋的硬度之和称为总硬度 .用配位滴定法分析某水样的硬度时 ,取50.00mL 水样放入250mL 锥形瓶中 ,参加稀盐酸数滴 ,煮沸 ,冷却 ,参加2mL 1︰1的三乙醇胺溶液和10mL NH 3·H 2O －NH 4Cl 缓冲溶液 (pH ＝10 ) ,及3滴酸性铬蓝K －素酚绿B 混合指示剂 .用0.01000mol/L EDTA 溶液滴定至|由红色到蓝色即终点 ,消耗EDTA 溶液12.5mL .另取水样50.00mL ,将上述操作中参加缓冲溶液改为参加20％的 ,NaOH 溶液使pH ＞12 ,用0.01000mol/L EDTA 溶液滴定至|终点 ,消耗EDTA 溶液7.50mL .Ca 2＋与EDTA 以物质的量1︰1发生络合反响 .(1 )试计算水样的总硬度、钙硬度；(2 )为什么要参加数滴稀盐酸并煮沸 ?(3 )为什么要参加三乙醇胺溶液 ?(4 )为什么要参加NH 3·H 2O －NH 3Cl 缓冲溶液 ?B 组9．制备PbS 纳米粒子的方法如下：Pb(Ac)2溶液−−−−−→−二钠溶液加入EDTA PbY 2－−−−−−−→−-缓冲溶液加入NaAc HAc −−−−→−气体通入S H 2PbS 纳米粒子 EDTA 为乙二氨四乙酸 ,它是一种弱酸 ,简写成H 4Y ,EDTA 二钠简写成Na 2H 2Y ,它们可以与Pb 2＋及其它许多金属离子形成稳定的配离子 .(1 )试从平衡的观点解释增大酸度对PbY 2－的影响 .(2 )为什么不用硫化氢气体直接通入硝酸铅溶液来制备PbS 纳米粒子 ?(3 )为什么用Na 2H 2Y 而不用H 4Y 来制备PbY 2－ ?(4 )在医学上可以用形成PbY 2－来治疗人体的铅中毒 ,临床上是在葡萄糖输液中参加适量CaH 2Y 代替Na 2H 2Y 给病人输液治疗 .请说明这种取代的理由 .10． (1 )往AgNO 3溶液中滴入KCN 溶液及往含Al 3＋溶液中滴入NaOH 溶液的实验结果如下图 .①配制L KCN液和L AgNO3液,量取10份5mL AgNO3溶液分盛于1～10号试管中,然后往1号试管中加1mL KCN ,2号试管中加2mL KCN ,3号试管加3mL KCN ,4……由图你能得到什么信息?②如把CN－和Ag＋(量固定)间的计量关系以V (CN－)表示为0 ,1 ,2 ,3 ,……；而把OH－和Al3＋之间的计量关系以V (OH－)表示为0 ,3 ,＞4 .后者为什么不是0 ,3 ,4 ?请说明原因.(2 )称取氨络铜(Ⅱ)盐溶于水,加L L HCl (过量) ,用水稀释到200mL .吸取10mL用水稀释到50mL ,用L NaOH液滴定.发现在参加L和L时溶液的pH值有明显的改变.据此求算出络合物中氢的配位数.11．NaCl电离出的Cl－会对AgCl的溶解产生同离子效应,但随着Cl－离子浓度增大,Ag＋与Cl－生成配合物将使AgCI在NaCl溶液中的溶解度增大.(1 )计算AgCl在0.0010mol/L和0.10mol/L NaCl溶液中的溶解度；(2 )计算AgCl在NaCl溶液中的最|小溶解度,由此说明Cl－对AgCl溶解度的影响(忽略离子强度的影响) .K sp×10－10 ,Ag＋－Cl－配合物的lgβ1＝3.04 ,lgβ2＝5.04 ,lgβ3＝5.04 ,lgβ4＝5.30 .12 AgCl沉淀完全溶于100mL氨水中.问：(1 )溶解平衡时,游离氨浓度为多少? (mol/L )(2 )溶解AgCl沉淀,需此氨水的总浓度为多少(mol/L ) ?(3 )浓氨水密度为0.9g/mL ,其含量为28% ,那么浓氨水的浓度为多少(mol/L )(4 )应取浓氨水多少毫升可配成上述氨水100mL ?(AgCl的K sp×10－10 ,Ag(NH3)2＋的lgK稳＝7.0 )13．分析了铬的一种配位化合物,得出它的组成为：19.5% Cr ,40.0% Cl ,4.5% H和36.0% O .取0.533 g该化合物溶于100 cm3水,参加浓度为2 mol/L的硝酸10cm33℃·K·mol －1 ) .试根据以上实验数据答复以下问题：(1 )推求该化合物的实验式.(2 )推出表达铬离子配位体的该化合物的化学式,算出摩尔比证实你的结论 .(3 )画出该化合物中铬离子周围的配位体的所有可能的空间排列.C组14．由0.00100mol Ag＋和1mol NH3混合制成1L溶液.Ag(NH3)2的K a×10－8 ,试问溶液平衡时游离Ag＋的浓度是多少?15．Ag＋与一个NH3×103 . (1 )就上题而言,Ag(NH3)＋的浓度是多少? (2 )该溶液体系的K2是多少?16．为了把［Cu2＋］的量减到10－13,应向0.00100M的Cu(NO3)2溶液中添加多少NH3 ?Cu(NH3)42＋的K d×10－13 ,并忽略与少于4个氨形成配合物的铜量.17．在一个还未形成配合物的溶液中含0.00025M Cd (Ⅱ)和0.0100M I－.Cd2＋和I－形成配合物的K1和K2分别为190和44 .试问溶液平衡时以Cd2＋、Cdl＋和CdI2形式存在的Cd (Ⅱ)的百分比分别是多少?18．如果0.0100 mol纯Cu(NH3)4SO4·H2O被溶解在1L纯水中, (1 )估计Cu2＋的摩尔浓度,忽略溶解的中间过程. (2 )如果0.0100 mol的NH3也被参加该溶液,估计Cu2＋的摩尔浓度. (3 ) (1 )和(2 )那么一个更容易得出结果?Cu(NH3)42＋×10－13 .19．0.0010 mol的固体NaCl样品被加到1L0.010 M Hg(NO3)2溶液中.计算与新生成的HgCl十保持平衡的[Cl－] ?形成HgCl十的K1×106 ,忽略K2平衡.20．在溶有0.0010mol Cd(NO3)2和 1.5 mol NH3的1L溶液中,［Cd2＋］为多少?Cd(NH3_42＋分解成Cd2＋和4NH3的K d×10－8 .忽略与少于4个氨形成配合物的钙量.21．在有过量CN－存在下,银离子会形成Ag(CN)2＋.为了使0.0005M Ag＋溶液中[Ag＋×10－19 ,应向其中参加多少KCN ?Ag (CN )2＋×10－21 .22．通过研究SCN－与Fe3＋所形成的配合物得到其K1、K2、K3分别为130、16、1.0 .试问Fe (SCN )3的总稳定常数是多少,Fe (SCN )3离解成最|简单离子的离解常数是多少?23．Sr2＋与NO3－会形成一个非常不稳定的配合物.在一个含有0.00100M Sr(ClO4)2和0.050M KNO3的溶液中,实际上只有75％的锶是以游离Sr2＋形式存在,它们与Sr(NO3)＋保持平衡.试问该配合反响的K1是多少?24．在总离子强度为1的条件下,一个含0.0100M Co(NO3)2和0.0200M N2H4的溶液,Co2＋的平衡浓度[Co2＋×10－3.假设惟一存在的配合物为Co(N2H4)2＋,试问在该离子强度下形成配合物的表观K1是多少?25．假设上题中的溶液被稀释2倍(离子强度仍为1 ) ,计算以下物质的摩尔浓度：(1 )CoN2H42＋, (2 )Co2＋, (3 )N2H4 .26．相等体积的0.0010M Fe(ClO4)3和0.10 M KSCN混合.查表中的数据,计算溶液平衡时以离子形式存在的Fe3＋、FeSCN2＋、Fe(SCN)2＋、Fe(SCN)3的百分比.27．0.0050M CdCl2溶液中游离Cd2＋离子的浓度是多少?Cd2＋形成的氯化物配合物的K1是100；不考虑K2 .28．假设体积不变,求在100L的溶液中须至|少参加多少NaCl才能使0.010mol的AgCl 完全溶解掉.292溶液中［Cd2＋］为多少?K1＝100 ,K2忽略.30．在Co(NO3)2和N2H4浓度分别为0.0100mol/L和0.0200mol/L ,总离子强度为1的溶液中,平衡时［Co2＋×10－3,假设只生成配合物Co (N2H4)2＋,那么求在此离子强度条件下配合物的表观K1值为多少?31．Sr2＋与NO3－能够形成极不稳定的配合物Sr(NO3)＋ .在Sr(ClO4)2和KNO3浓度分别为0.00100mol/L和0.050mol/L的溶液中,有75％的Sr2＋没有发生配位,那么求配合物的K1为多少.32．SCN－与Fe3＋形成配合物的各级|稳定常数K1 ,K2 ,K3分别为130 ,16 ,1.0 ,那么配合物的总稳定常数为多少?总不稳定常数为多少?33．求某三价的金属离子与SCN－×10－3mol/L ,SCN－×10－3mol/L ,［SCN－×10－5mol/L .343溶液中能够溶解多少AgBr ?假设只形成配合物Ag(NH3)2＋.35．Ag＋与过量的CN－能形成Ag(CN)2－配合物.那么需要在 1.0L Ag＋浓度为0.00050mol/L的溶液中参加多少KCN ,才能使［Ag＋×10－19 ?36．在 1.0L溶液中溶有0.0010mol Cd(NO3)2和 1.5mol NH3,那么[Cd2＋]为多少?Cd(NH3)42＋离解为Cd2＋和4NH3的离解常数K d×10－7 ,别的形式的配合物忽略不计?37．把0.0010mol固体NaCl参加到1.0L浓度为0.010mol/L的Hg(NO3)2溶液中,溶液的总离子强度为0.5 ,求生成配合物HgCl十到达平衡时［Cl－］的值.在此离子强度下HgCl ＋的稳定常数K1×I06 .忽略二级|配位反响.38＋和1.00mol NH3 ,那么求平衡时溶液中［Ag＋］为多少?39．NH3与Ag＋形成配合物的一级|稳定常数K1×103 ,配合物的二级|稳定常数K2为多少?40．要使0.0010mol/LCu(NO3 )2溶液中的［Cu2＋］降为10－13mol/L ,那么需要参加多少NH3 ?忽略配位数低于4的配合物所消耗的Cu2＋.?413溶液中［Ag＋×I0－8mol/L ,那么需要参加摩尔的NH3?424溶液和125.0ml浓度为0.20mol/L KCN溶液相混合,求混合液中［Fe2＋］为多少?43．在定量地由AgCl测定银离子时,以NaCl溶液作为沉淀剂,问为什么不能参加过量很多的NaCl ? (见下表)25℃时局部配离子的总生成常数,K f44×10－3mol AgNO33溶液中生成配合物［Ag(NH3)2］＋,求溶液中Ag＋的浓度 .45．求在含有0.200mol/L［Fe(CN)6］4－－的溶液中,［Fe2＋］为多少46．溶液中［Ag(NH3)2］＋和NH3的浓度分别为0.15mol/L和1.5mol/L ,那么求此溶液中Ag＋的浓度为多少?47．需在1.0L溶液中至|少参加多少氨才能溶解0.10mol AgCl而形成配合物［Ag(NH3)2］＋?48．某M2＋的不溶化合物,参加水中振荡后,溶液中［M2＋×10－4mol/L .参加一定量的某一配位体于此溶液中,其能够与M2＋形成可溶的配合物从而使溶液中［M2＋×10－6mol/L ,那么问不溶化合物是否能够溶解?为什么?49．按所含Ag＋浓度递减的顺序给以下溶液排序：(1 )lmol/L［Ag(CN)2］－(2 )饱和的AgCl溶液溶液中含有lmol/L[Ag(NH3)2]3(4 )饱和的AgI溶液50．求要使Zn2＋×10－4mol/L ,以下各物质的平衡浓度各为多少?(1 )NH3和Zn(NH3)42＋(假设没有副反响)；(2 )与Zn(OH)2 (s )平衡的OH－；(3 )OH－与Zn(OH)42－；(4 )计算(1 )中平衡时［OH－］的值,并用这一数值来推测参加足量的氨到达(1 )中计算的平衡浓度时,是否优于Zn(NH3)42－生成Zn(OH)2或Zn(OH)42－?(5 )如果把NH32＋溶液中去,将出现什么现象?513溶液(1 )能够与含Fe2＋0.10mol/L的溶液形成Fe(OH)2沉淀?(2 )不能与含［NH4＋］和［Mg2＋］分别为0.20mol/L和0.10mol/L的溶液形成沉淀?(3 )不能与含0010mol/L Ag＋的溶液形成AgOH沉淀?52．在含有［Ag＋］和［H3O＋3 ,那么NH3与哪个离子的反响量多些?通过计算来答复.532S2O3刚好能使0.00050mol的Cd(OH)2溶解完全?Cd2＋与S2O32－形成配合物的稳定常数K1和K2×103×102 (此题可先判断在此溶液中CdS2O3和Cd(S2O3)22－谁为主导) .543溶液中的溶解度为多少?55＋溶液中［Cl－］为0.0010 mol/L时,需参加多少NH3刚好能够不生成AgCl沉淀?563溶液中振荡,求所得溶液中Ag＋,Br－,Cl－,[Ag(NH3)2]＋,NH4＋,OH－的浓度分别为多少?假设没有一级|配合物生成.57．Cl－与Fe2＋生成配合物的逐级|稳定常数K1 ,K2 ,K33溶液中主要的含铁物质是什么?假设溶液为微酸性以防发生水解.582·2H2O溶解到足够的水中制成1.0L的溶液,查表,求溶液中各种离子的浓度分别为多少?59．当把含Zn2＋的溶液参加到NaOH溶液中,生成透明的溶液.当把NH4Cl参加到此溶液中生成了Zn(OH)2沉淀.写出化学反响式并解释这一现象.60．完成以下各反响式：(1 )Al(OH)4－十H3O＋→(2 )Al(OH)4－＋4H3O＋→(3 )Ag(NH3)2＋＋Cl－＋2H3O＋→61．金属离子与酸H2L形成一种配合物ML ,该配合物的形成常数为K1.M＋L ML ,K1＝[ML]/{[M]·[L]} ,溶液中还含有另一种金属离子N ,它与酸H2L生成配合物NHL .配合物ML的条件形成常数K1 ,有以下关系：K1〞＝[ML]/{[M ,]·[L ,]} ,其中[M ,]为未结合成ML的含M型体的总浓度,[L ,]为未结合成ML的含L型体的总浓度.推导出用[H＋]和有关K值表示的K1,的关系式.K值中除ML的形成常数外,还知道H2L的酸常数K a1和K a2以及配合物NHL的形成常数K NHL.N＋L＋H＋NHL ,K HNL＝[NHL]/{[N]·[H＋]·[L]} ,还可假定平衡浓度[H＋]和[N]为值.以上为简单起见,略去了除H ＋以外各型体的电荷.62×10－3mol/L Fe3＋－－的1.0L混合溶液中,缓慢地滴入盐酸,当刚出现橙红色时,停止滴加盐酸,此时,[FeSCN2＋]＝1×10－5mol/L ,假设滴加盐酸后,体积仍为1.0L ,试求此时溶液的pH值.：Fe3＋＋SCN－FeSCN2＋K1S＝103Fe3＋＋F－FeF2＋K1F＝105(HF的K a＝10 )63．Fe2(SO4)3溶于水为浅紫色,参加NaCl后显黄色(FeCl4－离子) ,再参加NH4SCN 成血红色[Fe(SCN)3] ,又参加NaF转变为成无色溶液(FeF3 ) ,继续加(NH4)2C2O4得到黄色溶液{[Fe(C2O4)3]3－离子},最|后参加NaOH溶液得到Fe(OH)3沉淀.请说明这个实验过程的各种现象.假设在上述实验中用盐酸代替NaCl .氢氟酸代替NaF ,H2C2O4代替(NH4)2C2O4×10－1；H2C2O4的K1×10－2 ,K2×10－5；HF的K＝6×10－4 )64．500mL溶液中含有0.200mol CoCl2和0.200mol NiCl2 ,在通氮气的情况下,逐滴参加一定浓度的氨水,生成相应的氢氧化物.然后参加一定量的NH4Cl和NH3·H2O ,并使溶液的最|终体积为1.00L ,在此过程中发生了如下反响：Ni(OH)2＋4NH3·H2O＋2NH4＋＝[Ni(NH3)6]2＋＋6H2OCo(OH)2＋4NH3·H2O＋2NH4＋＝[Co(NH3)6]3＋＋6H2O假设控制好溶液的pH ,并使NH3·H2O和NH4Cl维持一定的平衡浓度,那么可使Ni(OH)2沉淀溶解,而CO(OH)2根本不溶解 .为了到达此目的,试求：(1 )溶液最|终保持的pH值至|少多大才能到达此目的?(2 )最|终溶液中的NH3·H2O、NH4＋和[Co(NH3)6]3＋各物质的浓度各是多少mol/L(3 )为什么要通氮气进行实验?假设不通氮气会有什么反响发生?试用化学键理论解释之(：Co(OH)2的K sp＝10－,Ni(OH)2的K sp＝10－,NH3的K b＝10－,Co(NH3)62＋的K稳＝10 ,Ni(NH3)62＋的K稳＝10 ) .65．某配位化合物的相对分子质量为250.4 ,它是由Co、N、H、Cl等元素组成,其中N和H组成氨,作为配位体,经以下测定步骤：(1 )取此配位化合物晶体2.504g ,以水溶解,配成100.0mL溶液(以下称A液)；(2 )取A液 3.00mL ,用硝酸及氢氧化钠调至|pH＝7 ,以铬酸钾作指示剂,用0.0500mol·L－1硝酸银滴至|砖红色铬酸银沉淀出现,消耗硝酸银溶液12.00mL；(3 )取A液3.00ml ,用硝酸调至|pH＝1 ,参加30.00mL0.0500mol·L－1硝酸银溶液,振荡后,再参加硝基苯,使硝基苯在AgCl上形成薄膜,阻止氯化银沉淀转化为硫氰化银沉淀,然后以铁离子作指示剂,用0.0500mol·L－1硫氰化钾溶液滴至|红色出现,消耗硫氰化钾溶液12.00mL；(4 )取A液10.0mL ,参加10.0mL3.00mol·L－1氢氧化钠溶液,加热蒸馏,馏出物用50.00mL0.200mol·L－1盐酸吸收,蒸馏半小时后,用0.200mol·L－1氢氧化钠溶液滴定盐酸吸收液至|甲基红变黄,消耗氢氧化钠溶液25.00mL；(5 )取A液5.00mL ,用硝酸调至|pH＝5～6 ,参加10mL、pH＝5.5的缓冲溶液,以二甲酚橙作指示剂,用0.0200mol·L－1EDTA溶液滴至|终点,消耗EDTA溶液25.00mL (钴离子与EDTA形成1︰1配位化合物) .求此配位化合物的分子式 .66．乙二胺四乙酸(简称EDTA ,其化学式用Y表示)的配位能力很强,几乎能与所有金属离子形成稳定的螯合物.医学临床上常用EDTA测定体液中某些离子的含量,用以诊断是否患有某种疾病.测定尿样中Ca2＋、Mg2＋4Cl－NH3缓冲溶液,以铬黑T为指示剂用0.01000mol/L EDTA标准溶液滴定,消耗25.00mL；另取10.00mL ,参加NaOH溶液调节至|pH＝12.0 ,以钙指示剂作为指示剂,用0.01000mol/L EDTA标准溶液滴定,消耗11.00mL .试答复以下问题：(1 )人体尿液中Ca 2＋、Mg 2＋离子的质量浓度的正常范围分别是0.1g/L ～0.8g/L 、0.03g/L ～0.6g/L ,通过计算判断尿样中Ca 2＋、Mg 2＋离子含量是否正常 . (要求列出计算公式 ) .(2 )EDTA 的主要存在型体与溶液pH 值的关系如下：主要存在型体 H 4Y H 3Y － H 2Y 2－ HY 3－ Y 4－pH分别写出以铬黑T 和钙指示剂为指示剂 ,在上述测定中滴定反响的配平离子反响式 . (3 )铬黑T (用NaH 2In 表示其化学式 )在溶液中存在以下离解平衡：红色 蓝色 橙色试确定铬黑T 指示剂的最|适宜的pH 范围 .(4 )写出在上述测定过程中 ,以铬黑T 为指示剂时 ,终点颜色变化的配平离子方程式 .(5 )在配位滴定中 ,为了消除其它离子的干扰 ,常用缓冲溶液控制溶液的pH 值 .pK b (NH 3)＝4.74 ,试计算0.1mol/L NH 4Cl －0.1mol/L NH 3缓冲溶液的缓冲范围 .67．由银 (74% )、铅 (25% )、锑 (1% )等制成的合金是一种优良的电镀新材料 .对其中的银的分析 ,可采用络合滴定法 ,具体分析步骤概括如下：试样−→−I 沉淀 (A )−→−II 溶液 (B )−→−III 溶液 (C )−→−IV溶液 (D ) 其中 (Ⅰ )参加HNO 3 (1︰1 ) ,煮沸 ,再参加盐酸 (1︰9 ) ,煮沸 ,过滤 ,依次用盐酸 (1︰9 )和水洗涤沉淀； (Ⅱ )参加浓氨水 ,过滤 ,用5%氨水洗涤沉淀； (Ⅲ )参加氨水－氯化铵缓冲溶液 (pH ＝10 ) ,再参加一定量的镍氰化钾固体； (Ⅳ )参加紫脲酸铵指示剂 (简记为In ) ,用乙二胺四乙酸二钠 (简写为Na 2H 2Y )标准溶液滴定至|近终点时 ,参加氨水10mL (为了使其终点明显 ) ,继续滴定至|溶液颜色由黄色变为紫红色为终点 .有关数据如配合物[AgY]3－、[NiY]2－、[Ag(CN)2]－、[Ni(CN)4]－、[Ag(NH 3)2]＋、[Ni(NH 3)6]2＋ LgK 稳酸H 4Y H 3Y － H 2Y 2－ HY 3－ lgK 稳 (1 )写出A 和D 中Ag 存在形体的化学式 .(2 )写出第Ⅲ步骤的主反响的化学方程式和第Ⅳ步骤滴定终点时反响的化学方程式 . (3 )试样加HNO 3溶解后 ,为什么要煮沸 ?参加盐酸 (1︰9 )后为什么还要煮沸 ? (4 )假定溶液C 中Ag (Ⅰ )的总浓度为0.010mol/L ,游离NH 3浓度为2mol/L ,要求滴定误差控制在0.2%以内 ,试计算溶液C 中Ni (Ⅱ )总浓度至|少为多少 ?68×10－2×10－2mol/L 的Ca 2＋×10－2mol/L 的Mg 2＋ ,其终点误差又为多少 ?K (CaY )比K (MgY )大 ,为什么滴定Ca 2＋比滴定Mg 2＋的终点误差反而要大 ?假设以MgY 和EBT作为间接金属指示剂 ,问应参加MgY 的浓度是多少 ?lgK(CaY)＝10.7 ,lgK(MgY)＝8.7；pH＝10.0时,lgαY (H )＝0.45；EBT的pKα1＝6.3 ,pKα2＝11.6 ,lgK(Ca－EBT)＝5.4 ,lg(Mg一EBT)＝7.0 .参考答案(B1 )1 B2 B、C3 ①加水稀释②参加适量AgNO3溶液4 (1 )C3H8＋5O23CO2↑＋4H2O(2 )通风不良造成缺氧2C3H8＋7O26CO＋8H2O(3 )产生的CO ,取代了人体血红蛋白中的O2 ,使之失去输送O2的能力而导致人窒息死亡.5 当HCl浓度较小时,由于同离子效应占优势,使PbCl2溶解度减小；当HCl浓度较大时,由于盐效应特别是形成H2[PbCl4]而使PbCl2溶解度增大.1.00mol/L HCl正好是一分界点,因而PbCl2溶解度最|小.6 (1 )2Fe3＋＋2I－(或3I－)＝2Fe2＋＋I2 (或I3－)棕色溶液. (2 )Fe3＋、和F－配合使Fe3＋浓度降低. (3 )因F－和Fe3＋(剩余)配合,使平衡向在移动.棕色变浅. (4 )因F －和H＋生成HF ,使F－的浓度降低,一定程度上不利于Fe3＋和F－的配合.因此,有少量Fe3＋将与I－发生反响,即可能出现浅的黄棕色.7 (1 )Cr3＋＋4OH－＝Cr(OH)4－2Cr(OH)4－＋3H2O2＋2OH－＝2CrO42－2CrO42－＋2H＋＝Cr2O72－＋H2O(2 )不是氧化复原反响总反响：2Cr2O72－＋8H2O2＋16H＋＝4Cr3＋＋7O2↑＋16H2O 相当于0.080mmol H2O2(3 )交换出n H +＝0821mmol n配＝0.822mmol 配离子：[Cr(H2O)4Cl2]＋有两种结构,Cl在邻位和对位.8 °°(2 )除去HCO3－,否那么当HCO3－含量高时,参加氨性缓冲溶液后会析出CaCO3沉淀,使终点拖长,变色不敏锐. (3 )参加三乙醇胺以掩蔽Fe3＋、Al3＋等的干扰.(4 )Ca2＋、Mg2＋与EDTA形成的配合物的稳定性都比拟小,在适当大的pH溶液中滴定,有利于减小EDTA的酸效应,使配位反响定量进行.但pH值不可过大,否那么Mg2＋生成沉淀无法测定,故加氨性缓冲溶液.9 (1 )H4Y是弱酸,酸度增大会使Y4－的浓度减小,不利于PbY42－的形成.(2 )直接通H2S时,溶液中Pb2＋浓度很大,致使PbS的粒子较大,不能形式PbS纳米粒子.(3 )因为Na2H2Y的溶解度比H4Y大；有利于在溶液中得到高浓度的H2Y2－,从而有利于PbY2－的形成.(4 )防止Y4－与人体中Ca2＋形成配合物,造成人体Ca2＋流失而缺钙.10 (1 )①以相同体积混合时,溶液混浊度最|甚(白色沉淀物是AgCN ) .参加不多于5mLKCN时溶液混浊度较轻和AgCN沉淀不完全有关；当参加多于5mL KCN液时,混浊度减轻是AgCN溶于CN－之故.当参加10mL KCN时恰好溶液变得澄清,说明n＝2 ,即Ag(CN)2－.反响化学方程式：Ag＋＋CN－→AgCN AgCN＋CN－→Ag(CN)2－②Al3＋和OH－反响生成Al(OH)3是极完全的反响,而Al(OH)3只能溶于一定浓度的NaOH溶液,即Al(OH)3溶于OH－不是一个完全的反响.现假设用L NaOH和同浓度AlCl3作用,当所用溶液体积V(NaOH)/V(AlCl3)＝3时,Al(OH)3沉淀完全 .从另一方面看,只有参加稍大于4体积NaOH液于1体积AlCl3溶液中(即V(NaOH)/V(AlCl3)＞4 ) ,Al(OH)3才有可能完全溶解.假设过量( ) ,那么NaOH在总体积( )中的浓度为×≈L ,pH＝11 .事实是在pH＝11的溶液中,Al(OH)3很难完全溶解.只有参加更过量的NaOH ,才能使Al(OH)3完全溶解 . (2 )加 HCl ,而后用水稀释到200mL ,那么HCl 浓度为：×＝ ,这个浓度和后面所加的NaOH 浓度相同 ,因此其体积比即摩尔比的关系 .Cu(NH 3)n 2＋和过量HCl 作用后 ,溶液中有Cu 2＋、NH ＋4及过量的H ＋ .滴入的NaOH 首|先与H ＋中和 ,消耗* (即过量HCl 的体积 )；接着滴入的NaOH 和Cu 2＋生成Cu(OH)2沉淀 ,消耗了 -2.25)＝ ,最|后滴入的OH －和NH 4＋结合成NH 3·H 2O 并与Cu 2＋络合 ,消耗了 -6.10)＝ .H ＋＋OH －→H 2O 2.25mLCu 2＋＋2OH －→Cu(OH)2 3.85mLCu(OH)2＋(n －2)NH 3＋2NH ＋4→Cu(NH 3)2＋n ＋2H 2On ∶2＝－2.25)∶－2.25) n ≈4 ,即为Cu(NH 3)42＋11 ×10－7×10－6mol/L(2 )由上可知 ,当溶液中[Cl －]＝0.0010mol/L 时 ,溶液中的银主要以Ag ＋和AgCl 形式存在；当溶液中的[Cl －]增大到0.10rnol/L 时 ,溶液中的银那么主要以AgCl 2－形式存在 .因此 ,在前一种情况下 ,溶液中的Cl －主要起同离子效应；在后者中 ,Cl －那么以络合效应为主 ,两种效应对AgCl 溶解度的影响正好相反 ,因此只有当Cl －为某一浓度时 ,AgCl 的溶解度才最|小：[Cl －×10－3mol/L 时 ,S min ×10－7mol/L12 (1 )0.236mol/L (2 )0.256mol/L (3 )14.82mol/L (4 )1.73mL13 (1 )Cr ︰Cl ︰H ︰O ＝0.52%5.19︰45.35%0.40︰01.1%50.4︰00.16%0.36＝1︰3︰12︰6 所以实验式为：Cr(H 2O)6Cl 3 ,其摩尔质量为：266.5g/mol ,物质的量为0.533/266.5＝0.002mol(2 )因AgCl ：＝0.002mol ,故＝1 ,有一个Cl 在外界 1.06g A 中有H 2×6/266.5＝0.024mol ,而驱出的水：0.144/18＝0.008 ,0.008/0.024＝1/3 ,即有2个H 2O 在外界 据△T ＝K f ·×'10033.1M ,得M ,＝0.134kg/mol ＝134g/mol 说明每1mol A 可电离得2mol 离子 ,故化学式为：[CrCl 2·(H 2O)4]Cl ·2H 2O(3 )可能的空间排列如下：14 溶液中的银几乎全部都是以Ag(NH 3)2＋形式存在 .平衡时游离NH 33被用作与银形成配合物 .Ag(NH 3)2＋→Ag ＋＋2NH 3K d ＝[Ag ＋][NH 3]2/[Ag (NH 3 )2×10－8＝[Ag ＋] (1.00 )2因此 ,溶解后的［Ag ＋×10－11×10－8mol ／L .15 (1 )[Ag(NH 3)＋×10－7 (2 )K 2×1031617 [Cd 2＋]＝27% [CdI ＋]＝51% [CdI 2]＝22%18 ×10－4；×10－7 .(3 )如果局部溶液释放出大量的NH 3 ,那么计算 (1 )将很困难 .而由于被添加的NH 3远远超过了配合物释放的NH 3 ,因此可以准确地估算 (2 ) .19 2×10－820 7×10－1221 0.005 mol22 K s×103K d×10－42324 382526 8％,50％,40％,2％27 ×10－3mol28 17kg29 [Cd2＋×10－3mol/L30 K1＝3831 K132 K s×103K d×10－433 ×10534 ×10－3mol/L35×10－3×10－3mol与Ag＋形成配合物.36 [Cd2＋×10－1137 [Cl－×10－8mol/L38 平衡时溶液中Ag＋×10－11mol／L .39 K2×10440 需参加NH341 需参加NH342 [Fe2＋]＝3×10－19mol/L43 因为CI－过量时会发生如下配位反响：AgCl (s )＋Cl－AgCl244 [Ag＋]＝1×10－9mol/L45 [Fe2＋]＝2×10－19mol/L46 [Ag＋]＝7×10－10mol/L473 .48 此配位体能够使不溶化合物溶解.因为哪个反响使溶液中的共同离子的浓度最|低,那么哪个反响的进行程度大 .49 (2 )＞(3 )＞(4 )＞(1 )50 (1 )1.4mol／L NH3×10－2mol/LOH－×10－2mol／L OH－(4 )中所需OH－×10－3mol／L ,这一浓度缺乏以产生Zn(OH)2沉淀,所以配合物能够稳定存在.(5 )把NH3溶液参加到含Zn2＋的溶液中去时,先生成Zn(OH)2沉淀,随后沉淀溶解形成配合Zn(NH3)＋.51 (1 )NH3水解产生的OH－的浓度大于生成Fe(OH)2沉淀所需的OH－的浓度.(2 )NH4＋起到缓冲剂的作用,从而抑制OH－的浓度,使其缺乏以到达生成Mg(OH)2沉淀所需要的值.(3 )NH3与Ag＋更易生成可溶的配合物Ag(NH3)2＋.52 因为完全与H3O十反响时NH3的剩余浓度更低,那么其以与H3O十反响主.53 实际上需要0.23mol的S2O32－.54 ×10－5553 .56 [Ag＋]＝6×10－8mol/L [Br－]＝8×10－6mol/L [Ag(NH3 )2＋]＝[Cl－×10－3mol/L[NH4＋]＝[OH－]＝6×10－4mol/L57 铁主要是以几乎等量的Fe3＋和FeCI3＋形式存在,FeCl2＋要少一个数量级| ,而本电离的FeC13的量更少.58 [CuCl＋]＝1.0mol/L [Cl－]＝2.0mol/L [Cu2＋59 Zn2＋＋4OH－Zn(OH)42－(aq )Zn(OH)42－＋NH4＋Zn(OH)2 (s )＋NH3＋H2O酸性的NH4＋与Zn(OH)42＋反响那么生成Zn(OH)2沉淀.60 (1 )Al(OH)4－十H3O＋Al(OH)3 (s )＋2H2O(2 )Al(OH)4＋4H2O＋Al3＋＋8H2O(3 )Ag(NH3)2＋＋Cl－＋2H3O＋2NH4＋＋AgCl＋H2O616263 Fe3＋离子和Cl－离子生成FeCl4－离子(黄色) ,遇SCN－离子形成较稳定的Fe(SCN)3 (血红色) ,遇F－离子生成稳定的FeF3 (无色) ,遇C2O42－离子生成更稳定的[Fe(C2O4)3]3－离子(黄色) ,遇OH－离子生成难溶的Fe(OH)3沉淀.用相应的酸代替NaCl等,因HF、HSCN、H2C2O4都不是强酸,所以需多加相应试剂,很可能相应生成物的颜色较浅. 64 (1 )pH≥(2 )[NH3·H2O]＝0.182mol/L [NH4＋[Co(NH3)63＋×10－5mol/L(3 )通入氮气是为了防止Co(OH)2和Co(NH3)62＋(尤其后者)被空气氧化,因为Co(NH3)62＋是外轨型,而Co(NH3)63＋是内轨型,后者更稳定.65 [Co(NH3)5Cl]Cl266 (1 )ρ(Ca2＋ρ(Mg2＋(2 )铬黑T为指示剂时：Ca2＋＋HY3－＝CaY2－＋H＋Ca2＋＋HY3－＝CaY2－＋H＋钙指示剂为指示剂时：Ca2＋＋Y4－＝CaY2－(4 )MgIn－＋HY3－＝MgY2＋Hin2－(5 )pH＝(14.00一4.74)±1＝8.26～10.2667 (1 )A：AgCl D：[Ag(CN)2]－[Ag(NH3)]＋(2 )2[Ag(NH)2]＋＋[Ni(CN)4]2－＋2NH3＝2[Ag(CN)2]－＋[Ni(NH3)6]2＋NiIn＋HY3－＝NiY2－＋HIn (电荷省略)(3 )加HNO3后继续煮沸是为了除去氮的氧化物；参加盐酸(1︰9 )后,再煮沸是为了使AgCl胶状沉淀凝聚,便于过滤和洗涤.(4 )根据滴定误差要求,未被置换的[Ag(NH3)2]＋平衡浓度为：≤2×10－5mol/L2[Ag(NH)2]＋＋[Ni(CN)4]2－＋2NH3＝2[Ag(CN)2]－＋[Ni(NH3)6]2＋K＝10溶液C中Ni (Ⅱ)的总浓度≥6×10－3mol/L .68 (1 )TE＝－1.5% (2 )TE＝0.11% (3 )因EBT与Ca2＋显色不灵敏(pCa ep＝3.8 ) ,而EBT与Mg2＋显色灵敏(pMg ep＝5.4 ) .故在相同条件下,滴定Mg2＋的终点误差要小.(4 )c(MgY)×10－3mol/L。
中山大学无机化学第8章配位化合物与配位平衡习题及答案
第8章 配位化合物与配位平衡一、选择题8-1 下列配合物的命名不正确的是： （ ） (A) (B)(C)(D)答案： B8-2 下列离子都可以作为配合物的中心原子，但生成的配合物稳定性最差的是： （ ） (A) (B) (C) (D) 答案： D 8-3 的名称是： （ ）(A) 三氯化一水二吡合铬（III ） (B) 一水合三氯化二吡合铬（III ） (C) 三氯一水二吡合铬（III ） (D) 一水二吡三氯合铬（III ） 答案： C8-4 下列哪种物质是顺磁性的： （ ）(A)(B) (C)(D) 答案： B 8-5用溶液处理再结晶，可以取代化合物中的，但的含量不变，用过量处理该化合物，有氯含量的氯以沉淀析出，这种化合[]()3233K Co(NO )Cl III 三氯三硝基合钴酸钾[]()3233K Co(NO )Cl III 三硝基三氯合钴酸钾()()()2323Co OH NH Cl Cl III ⎡⎤⎣⎦氯化二氯一水三氨合铬[]()26H PtCl IV 六氯合铂酸3+Sc 3+Cr 3+Fe 3+La ()()232Cr py H O Cl ⎡⎤⎣⎦()234Zn NH +⎡⎤⎣⎦()336Co NH +⎡⎤⎣⎦[]4TiF ()336Cr NH +⎡⎤⎣⎦33CoCl 4NH ⋅24H SO 2-4SO -Cl 3NH 3AgNO 1/3AgCl物应该是： （ ）(A)(B) (C)(D)答案： A 8-6 羰基合物的磁矩为零，它的空间构型为： （ ）(A) 三角双锥形 (B) 四方形(C) 三角锥形 (D) 四方锥形 答案： A8-7 配离子的磁矩为： （ ） (A) 3.88(B) 2.83 (C) 5.0 (D) 0 答案： D8-8 配离子的稳定性与其配位键类型有关，根据价键理论，可以判断下列配合物稳定性的大小，指出正确的是： （ ）(A)(B)(C) (D) 答案： B 8-9 化合物的磁矩为，而的磁矩为，对于这种差别可以用下列哪一项所叙述的理由来解释： （ ）(A) 铁在这两种化合物中有不同的氧化数 (B) 氰离子比氟离子引起更多的轨道分裂 (C) 氟比碳、氮具有更大的电负性 (D) 氰离子是弱的电子授体 答案： B8-10 某金属中心离子形成配离子时，由于配体的不同，其电子分布可以有1个未成对电()324Co NH Cl Cl ⎡⎤⎣⎦()334Co NH Cl ⎡⎤⎣⎦()324Co NH Cl Cl ⎡⎤⎣⎦()334Co NH Cl ⎡⎤⎣⎦()5Fe CO ⎡⎤⎣⎦()32Cu NH +⎡⎤⎣⎦()B.M.()()33266Fe CN Fe H O -+⎡⎤⎡⎤<⎣⎦⎣⎦()()32266Fe CN Fe H O -+⎡⎤⎡⎤>⎣⎦⎣⎦()()322Ag CN Ag NH -+⎡⎤⎡⎤=⎣⎦⎣⎦()()322Ag CN Ag NH -+⎡⎤⎡⎤<⎣⎦⎣⎦[]36K FeF 5.9B.M.()36K Fe CN ⎡⎤⎣⎦2.4B.M.d d子，也可以有5个未成对电子，此中心离子是： （ ） (A) (B) (C) (D)答案： C8-11 根据晶体场理论，高自旋配合物的理论判据是： （ ） (A) 分裂能 > 成对能 (B) 电离能 > 成对能 (C) 分裂能 > 成键能 (D) 分裂能 < 成对能 答案： D8-12 某金属离子在八面体弱场中的磁矩为 4.9 B.M.，而它在八面体强场中的磁矩为零，该中心金属离子可能是： （ ） (A) (B) (C)(D) 答案： D二、计算题和问答题8-13 用晶体场理论判断配离子，，，（，Co(III) 的电子成对能）是高自旋还是低自旋，并计算配合物的磁矩以及晶体场稳定化能（CFSE ）。
无机化学——配位反应习题解答②
无机化学——配位反应习题解答②第6章习题解答②一、是非题1. 某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子的不稳定常数K=K·K·K·K。
（）解：错2. 在1.0L0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]Cl溶液中，通入2.0molNH3(g)达到平衡时各物质浓度大小的关系是c(NH3)>c(Cl-)≈c([Ag(NH3)2]+)>c(Ag+)。
（）解：对3. 某配离子的逐级不稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子总的稳定常数K=1/(K·K·K·K)。
（）解：对4. 在1.0L6.0mol·L-1氨水溶液中溶解0.10molCuSO4固体，假定Cu2+全部生成[Cu(NH3)4]2+，则平衡时NH3的浓度至少为5.6mol·L-1。
（）解：对5. 金属离子A3+、B2+可分别形成[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+，它们的稳定常数依次为4?105和2?1010，则相同浓度的[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+溶液中，A3+和B2+的浓度关系是c(A3+)>c(B2+)。
（）解：对6. 已知[HgCl4]2-的K=1.0?10-16，当溶液中c(Cl-)=0.10mol·L-1时，c(Hg2+)/c([HgCl4]2-)的比值为1.0?10-12。
（）解：对二、选择题1. 已知K([HgBr4]2-)=1.0?10-21，K([PtBr4]2-)=3.2?10-21。
在[HgBr4]2-溶液和[PtBr4]2-溶液中，c(Hg2+)和c(Pt2+)的大小关系是（）。
(A)只能c(Hg2+)>c(Pt2+)；(B)只能c(Hg2+)<c(pt2+)；< bdsfid="86" p=""></c(pt2+)；<>(C)只能c(Hg2+)=c(Pt2+)；(D)难以确定。
第七章 配位化合物与配位平衡测验题与答案
第七章. 配位化合物与配位平衡测验题一、选择题1、欲用EDTA测定试液中的阴离子，宜采用: （）A.直接滴定法；B.返滴定法；C.置换滴定法；D.间接滴定法2、用EDTA测定Cu2+，Zn2+,Al3+中的Al3+，最合适的滴定方式是: （）A.直接滴定；B.间接滴定；C.返滴定；D.置换滴定(已知lg K CuY=18.8,lg K ZnY=16.5,lg K AlY=16.1)3、EDTA滴定Al3+的pH一般控制在4.0~7.0范围内。
下列说法正确的是: （）A.pH<4.0时，Al3+离子水解影响反应进行程度；B.pH>7.0时，EDTA的酸效应降低反应进行的程度；C.pH<4.0时，EDTA的酸效应降低反应进行的程度；D.pH>7.0时，Al3+的NH3配位效应降低了反应进行的程度4、在Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+的混合液中，用EDTA法测定Fe3+，Al3+，要消除Ca2+，Mg2+的干扰，最简便的方法是采用: （）A.沉淀分离法；B.控制酸度法；C.溶液萃取法；D.离子交换法5、用指示剂(In)，以EDTA(Y)滴定金属离子M时常加入掩蔽剂(X)消除某干扰离子(N)的影响。
不符合掩蔽剂加入条件的是: （）A.K NX<K NY;B.K NX>>K NY;C.K MX<<K MY；D.K MIn>K MX6、已知lg K BiY=27.9;lg K NiY=18.7。
今有浓度均为0.01mol⋅L−1的Bi3+,Ni2+混合试液。
欲测定其中Bi3+的含量，允许误差<0.1%，应选择pH值为: （）pH 0 1 2 3 4 5lgαY(H)24 18 14 11 8.6 6.6A.<1;B.1~2;C.2~3;D.>47、某配离子[M(CN)4]2-的中心离子M2+以(n-1)d、ns、np轨道杂化而形成配位键，则这种配离子的磁矩和配位键的极性将...........................................................................................（）。
配位习题
一、单选题：1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+，今在pH=10的加入三乙醇胺，以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（）A、Mg2+量B、Ca2+量C、Ca2+、Mg2+总量D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+总量2、准确滴定单一金属离子的条件是（）A、lgcMK′MY≥8B、lgcMK MY≥8C、lgcMK′MY≥6D、lgcMK MY≥63、在配位滴定中，直接滴定法的条件包括（）A、lgcK'MY≤ 8B、溶液中无干扰离子C、有变色敏锐无封闭作用的指示剂D、反应在酸性溶液中进行4、EDTA 滴定Zn2+时，加入NH3-NH4Cl可（）A、防止干扰B、控制溶液的pH值C、使金属离子指示剂变色更敏锐D、加大反应速度5、取水样100mL，用C（EDTA）=0.02000mol/L,标准溶液测定水的总硬度，用去4.00毫升，计算水的总硬度是( )（用CaCO3 mg/L表示）A、20mg/LB、40 mg/LC、60 mg/LD、80mg/L6、配位滴定终点所呈现的颜色是（）A、游离金属指示剂的颜色B、EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色C、金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色D、上述A与C的混合色7、在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应系数的叙述，正确的是（）A、酸效应系数越大，配合物的稳定性愈大B、酸效应系数越小，配合物的稳定性愈大C、pH值愈大，酸效应系数愈大D、酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM突跃范围愈大8、以配位滴定法测定Pb2+时，消除Ca2+、Mg2+干扰最简便的方法是（）A、配位掩蔽法B、控制酸度法C、沉淀分离法D、解蔽法9、EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关，它随着溶液pH值增大而（）A、增大B、减小C、不变D、先增大后减小10、EDTA法测定水的总硬度是在pH=( )的缓冲溶液中进行，钙硬度是在pH＝( )的缓冲溶液中进行。
《配位化合物与配位平衡》部分习题解答
第八章《配位平衡与配位滴定》部分习题解答18-1、AgNO 3能从Pt(NH 3)6C14溶液中将所有的氯沉淀为AgCl ，但在Pt(NH 3)3Cl 4中仅能沉淀1/4的氯。
试根据这些事实写出这两种配合物的结构式，并命名。
解：注意配合物的内界与外界之间是离子键结合，易断裂。
中心离子与配位原子之间是配8-3354一种配合物的溶液中加入BaCl 2时产生BaSO 4沉淀，但加AgNO 3时不产生沉淀；而第二种配合物则与此相反。
写出这两种配合物的化学式，并指出钴的配位数和氧化数。
解：此题与8-1是同类型。
注意配合物的内界与外界之间是离子键结合，易断裂。
中心离子配离子的空间构型。
[Mn(H 2O)6]2+ ； [Ag(CN)2]- ； [Cd(NH 3)4]2+ ； [Ni(CN)4]2- ； [Co (NH 3)6]3+。
8-5、试确定下列配合物是内轨型还是外轨型，说明理由，并以它们的电子层结构表示之。
(1) K 4[Mn(CN)6]测得磁矩m /μB =2.00；(2) (NH 4)2[FeF 5(H 2O)]测得磁矩m /μB =5.78。
解：(1) K 4[Mn(CN)6]，磁矩m /μB =2.00，只有一个未成对电子；25Mn 2+， 3d 54S 0， ↑↓ ↑↓ ↑ ，d 2sp 3杂化，内轨型；(2)(NH 4)2[FeF 5(H 2O)]，磁矩m/μB =5.78，有五个未成对电子；26Fe 3+ ， 3d 54S 0， ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ，sp 3d 2杂化，外轨型。
8-8、（1）、(0.0592(lg ()a b V c E E n c θ=+氧化态还原态）氧化态）还原态 B/C/D 中氧化态浓度是减少的，故A 最大。
选A(2)、例如：AgCl(s) + 2NH 3= [Ag （NH 3）2]+ + Cl -3232223332[Ag NH ](Cl )[Ag NH ](Cl )(Ag )c(NH )c(NH )(Ag ),[Ag NH ],Ag f sp c c c c c K c K K Clθθθ+-+-+++==⨯=⨯（）（）（） 要有利于沉淀的溶解，即是K 要大，所以选B无机及分析化学学习指导2 8-9、H 2O ；过氧化氢(HO —OH)；H 2N —CH 2CH 2一NH 2；联氨H 2N —NH 2；解：有效的螯合剂为H 2N —CH 2CH 2一NH 2有效的螯合剂是一个配体中含两个及以上的配位原子，而且配位原子间要相隔2~3个其它原子，故只有H 2N —CH 2CH 2一NH 2满足。
配位平衡 习题及答案
配合平衡习题及答案一、判断题:1、Cu (Ⅱ) 、Zn (Ⅱ) 、Cd (Ⅱ) 得易溶盐较多。
( )2、金属锌可以与过量得氨水反应生成氢气。
( )3、Zn 、Cd 、Hg 得金属活泼性分别比Cu 、Ag 、Au 强。
.......... ( )4、[ Cu (NH3 )4 ]2+ 得空间构型为正四面体,Cu2+ 以sp3 杂化轨道与NH3 形成配位键。
、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、( )5、Zn2+ 、Cd2+ 、Hg2+ 与EDTA 形成配位数为 4 得螯合物。
( )二、选择题:1、下列物质在酸性溶液中可以将Mn2+氧化为MnO4得就是、、、、、、、、、、、、、、、、、( )。
(A) PbO; (B) Bi3+; (C) NaClO; (D) (NH4 )2 S2O8。
2、下列金属中,延展性最好得就是....................................................... ( )。
(A) 银; (B) 金; (C) 铜; (D) 锌。
3、下列反应中,配离子作氧化剂得就是......................................... ( )。
(A) [Cu (OH)4]2 与甲醛反应; (B)[ Fe (CN)6]4 与FeCl3 反应;(C) [Co (NH3 )6]2+ 与O2 反应; (D)[ Ag (NH3 )2]+ 与KI 反应。
4、下列化合物中易溶于水得就是...................................................... ( )。
(A) Cu2O ; (B) CuCl ; (C) CuCl2 ; (D) CuI 。
8.配位平衡和配位滴定法
习 题八一、选择题（将正确答案的序号填在括号内） 1．下列配合物中心离子的配位数有错误的是（ ）a.[Co(NO 2)3(NH 3)3]；b.K 2[Fe(CN)5NO]；c.[CoCl 2(NH 2)2(en)2]；d.[Co(NH 3)4Cl 2]Cl 。
2．关于配合物，下列说法错误的是（ ）a.配体是一种可以给出孤对电子或π健电子的离子或分子；b.配位数是指直接同中心离子相连的配体总数；c.广义地讲，所有金属离子都可能生成配合物；d.配离子既可以存在于晶体中，也可以存在于溶液中。
3．关于外轨型与内转型配合物的区别，下列说法不正确的是（ ）a.外轨型配合物中配位原子的电负性比内轨型配合物中配位原子的电负性大；b.中心离子轨道杂化方式在外轨型配合物是ns 、np 、nd 轨道杂化，内轨型配合物是（n-1）d 、ns 、np 轨道杂化；c.一般外轨型配合物比内轨型配合物键能小；d.通常外轨型配合物比内轨型配合物磁矩小。
4．当下列配离子浓度及配体浓度均相等时，体系中Zn 2+离子浓度最小的是（ ）a.()+243NH Zn ； b.()+22en Zn ；c. ()-24CN Zn d.()-24OH Zn。
5．Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中，Fe 3+离子接受孤对电子的空轨道是（ ）a.d 2sp 3；b.sp 3d 2；c.p 3d 3d.sd 5 6．下列配离子能在强酸性介质中稳定存在的是（ ）a.()-3232O S Ag ； b.()+243NH Ni ； c.()-3342O C Fe ； d.-24HgCl 。
7．测得()+363NH Co 的磁矩µ=0.0B· M,可知Co 3+离子采取的杂化类型为（ ）a.d 2sp 3；b.sp 3d 2；c.sp 3 ；d.dsp 2 8．下列物质具有顺磁性的是（ ）a.()+23NH Ag ； b.()-46CN Fe ； c.()+243NH Cu ； d.()-24CN Zn9．下列物质中，能作为螯合剂的为（ ）a.HO-OH ；b.H 2N-NH 2；c.（CH 32）2N-NH 2；d.H 2N-CH 2-CH 2-NH 2。
1第19章 配位化合物习题(2)配合物平衡
配位化合物之配位平衡习题目录一判断题；二选择题；三填空题；四计算和回答问题一判断题（返回目录）1 在1.0L0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]Cl溶液中，通入2.0molNH3(g)达到平衡时各物质浓度大小的关系是c(NH3)>c(Cl-)≈c([Ag(NH3)2]+)>c(Ag+)。
（）2 某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子的不稳定常数K=K·K·K·K。
（）3 某配离子的逐级不稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子总的稳定常数K=1/(K·K·K·K)。
（）4 在1.0L6.0mol·L-1氨水溶液中溶解0.10molCuSO4固体，假定Cu2+全部生成[Cu(NH3)4]2+，则平衡时NH3的浓度至少为5.6mol·L-1。
（）5 金属离子A3+、B2+可分别形成[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+，它们的稳定常数依次为4⨯105和2⨯1010，则相同浓度的[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+溶液中，A3+和B2+的浓度关系是c(A3+)>c(B2+)。
（）6 已知[HgCl4]2-的K=1.0⨯10-16，当溶液中c(Cl-)=0.10mol·L-1时，c(Hg2+)/c([HgCl4]2-)的比值为1.0⨯10-12。
（）7 对于电对Ag+/Ag来说，当Ag(Ⅰ)生成配离子时，Ag的还原性将增强。
（）8 对于电对Cu2+/Cu来说，当Cu(Ⅱ)生成配离子时，Cu(Ⅱ)的氧化性将增强。
（）9 在某些金属的难溶盐中，加入含有可与该金属离子配位的试剂时，有可能使金属难溶盐的溶解度增大。
（）10 所有物质都会因生成某一配合物而使溶解度增大。
（）11 所有配合物在水中都有较大的溶解度。
（）12 在含有少量AgCl沉淀的溶液中，加入适量的氨水，可以使AgCl溶解，如果再加入适量的HNO3溶液，又可看到AgCl沉淀生成。
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配合平衡习题及答案一、判断题：1. Cu (Ⅱ) 、Zn (Ⅱ) 、Cd (Ⅱ) 的易溶盐较多。
（）2. 金属锌可以与过量的氨水反应生成氢气。
（）3. Zn 、Cd 、Hg 的金属活泼性分别比Cu 、Ag 、Au 强。
.............. （）4. [ Cu (NH3 )4 ]2+ 的空间构型为正四面体，Cu2+ 以sp3 杂化轨道与NH3 形成配位键。
.........................................................................................................................（）5. Zn2+ 、Cd2+ 、Hg2+ 与EDTA 形成配位数为4 的螯合物。
（）二、选择题：1.下列物质在酸性溶液中可以将Mn2+氧化为MnO4-的是.................（）。
(A) PbO；(B) Bi3+；(C) NaClO；(D) (NH4 )2 S2O8。
2. 下列金属中，延展性最好的是........................................................... （）。
(A) 银；(B) 金；(C) 铜；(D) 锌。
3. 下列反应中，配离子作氧化剂的是............................................. （）。
(A) [Cu (OH)4]2- 与甲醛反应；(B)[ Fe (CN)6]4- 与FeCl3 反应；(C) [Co (NH3 )6]2+ 与O2 反应；(D)[ Ag (NH3 )2]+ 与KI 反应。
4. 下列化合物中易溶于水的是............................................................. （）。
(A) Cu2O ；(B) CuCl ；(C) CuCl2 ；(D) CuI 。
5. 下列离子分别与Hg2+ 反应不生成沉淀的是........................ （）。
(A) 少量I- ；(B) OH-；(C) Sn2+；(D) Cl-。
6. 在酸度较大的水溶液中也不溶解的盐是( )(A) Ag2SO4 (B) Ag3PO4 (C) Ag2CO3 (D) Ag2S7. 在CuSO4溶液中加入过量的碳酸钠溶液，常形成的产物是( )(A) Cu(HCO3)2 (B) CuCO3 (C) Cu2(OH)2CO3 (D) Cu(OH)28. 组成黄铜合金的两种金属是( )(A) 铜和锡(B) 铜和锌(C) 铅和锡(D) 铝和铜9. Cu＋的磁矩是( )(A) 3.88 (B) 5.0 (C) 2.83 (D) 010. 下述有关银的性质的正确论述是( )(A) 从稀盐酸中置换出氢(B) 从浓盐酸中置换出氢(C) 从氢碘酸中置换出氢(D) 从稀硫酸中置换出氢11. 要从含有少量Cu2＋离子的ZnSO4溶液中除去Cu2＋离子最好的试剂是( )(A) Na2CO3 (B) NaOH (C) HCl (D) Zn12. 能共存于溶液中的一对离子是( )(A) Fe3＋和I－(B) Pb2＋和Sn2＋(C) Ag＋和PO43－(D) Fe3＋和SCN－13. 欲除去CuSO4酸性溶液中少量Fe3＋，加入下列试剂效果最好的是( )(A) 氨水(B) NaOH (C) H2S水(D) Cu2(OH)2CO314. Cu2O 和稀H2SO4反应，最后能生成( )(A) Cu2SO4+ H2O (B) CuSO4+ H2O (C) CuSO4+ Cu + H2O (D) CuS15. 五水硫酸铜可溶于浓盐酸，关于所得溶液的下列说法中，正确的是( )(A) 所得溶液成蓝色；(B) 将溶液煮沸时释放出氯气，留下一种Cu(I) 的配合物溶液；(C) 这种溶液与过量的氢氧化钠溶液反应，不生成沉淀；(D) 此溶液与金属铜一起加热，可被还原为一种Cu(I)的氯配合物。
16. 下列描述银的性质中，正确的是( )(A) 能与浓HCl作用放出氢(B) 能与氢碘酸作用放出氢(C) 能与稀硫酸作用放出氢(D) 能与沸水作用放出氢17. 铜的氧化物和酸反应生成硫酸铜和铜，这氧化物和酸分别是( )(A) 铜的黑色氧化物和亚硫酸(B) 铜的红色氧化物和过二硫酸(C) 铜的红色氧化物和稀硫酸(D) 铜的黑色氧化物和稀硫酸18. 因Ag 中常含有少量的铜，在制备AgNO3时必须除去Cu ，可用的方法是( )(A) 控制温度热分解含Cu(NO3)2的AgNO3(B) 向AgNO3溶液中加新制备的Ag2O(C) 电解AgNO3溶液(D) (A) (B) (C)均可19. 精炼铜时，以粗铜作阳极，CuSO4作电解液，电解进行到一定程度时，电解质溶液的pH 值( )(A) 改变不大(B) 明显增大(C) 明显减小(D) 无法判断20. 加NH3·H2O水于Hg2Cl2上，容易生成的是( )(A) Hg(OH)2 (B) [Hg(NH3)4]2＋(C) [Hg(NH3)2]＋(D) HgNH2Cl+Hg21. 在工业上欲除去ZnSO4溶液中的Fe3＋杂质，需加入最合适的试剂是( )(A) NaOH (B) Na2CO3 (C) ZnCO3 (D) Zn22. 下列的阳离子中，能与Cl－离子在溶液中生成白色沉淀，加氨水时又将转成黑色的是( )(A) 铅(II) (B) 银(I) (C) 汞(I) (D) 锡(II)23. 下列金属单质可以被HNO3氧化成最高价态的是( )(A) Hg (B) Ti (D) Pb (D) Bi24. 黄色HgO 低于573 K 加热时可以转化成红色HgO，这是因为( )(A)加热改变了结构类型(B)加热使晶体出现了缺陷(C)结构相同，仅仅由于晶粒大小不同(D)加热增强了Hg2＋对O2－的极化作用25. 氧化锌长时间加热将由白色变成黄色，这是由于加热过程( )(A) 产生异构化(B) 晶粒变小(C) Zn2＋对O2－的极化作用增强(D) 晶体出现了缺陷26. 下列各对离子用4 mol·dm－3 NaOH 溶液可分离的是( )(A) Cu2＋，Ag＋(B) Cr3＋，Zn2＋(C) Cr3＋，Fe3＋(D) Zn2＋，Al3＋27. 下列化合物中，既能溶于浓碱，又能溶于酸的是( )(A) Ag2O (B) Cu(OH)2 (C) HgO (D) Cd(OH)228. 能共存于酸性溶液中的一组离子是( )(A) K＋，I－，SO42－，MnO4－(B) Na＋，Zn2＋，SO42－，NO3－(C) Ag＋，AsO43－，S2－，SO32－(D) K＋，S2－，SO42－，Cr2O72－29. 不能用H2S( 在0.3 mol·dm－3 HCl溶液中)分离的下述离子对是( )(A) Bi3＋，Pb2＋(B) Zn2＋，Cu2＋(C) Ni2＋，Cd2＋(D) Ni2＋，Cu2＋三、填空题：1. 在饱和的Hg2 (NO3 )2 溶液中，逐滴加入浓HCl ，开始有⎽⎽⎽⎽⎽⎽色的⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽生成，继续加浓HCl 有⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽和⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽生成。
2. 氢氧化铜是⎽⎽⎽⎽⎽色固体，⎽⎽⎽⎽⎽溶于水。
氢氧化铜⎽⎽⎽⎽⎽溶于浓的氢氧化钠溶液，⎽⎽⎽⎽溶于氨水.。
3 .铬绿的化学式是________，铬酐的化学式是________，铬铁矿的主要成分为________，红矾钠的化学式是_________。
4. Hg 的价层电子构型为⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽，能形成氧化值为⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽和⎽⎽⎽⎽⎽⎽的化合物。
较稳定的汞氧化物为⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽。
5. 向Al2(SO4)3和CuSO4混合溶液中放入一个铁钉，发生反应后可生成___________ 。
6. Al3PO4和AgCl都难溶于水，然而在HNO3溶液中，____________ 能溶解。
在NH3水中，_______________能溶解。
7. 在Ni(OH)2，Cu(OH)2，Ga(OH)3和Mn(OH)2中，______________________和________________________ 是两性氢氧化物。
8. 红色不溶于水的固体____________________与稀硫酸反应，微热，得到蓝色__________溶液和暗红色的沉淀物___________ 。
取上层蓝色溶液加入氨水生成深蓝色___________溶液。
加入适量的KCN 溶液生成无色的____________溶液。
9. Cu＋在水溶液中_______________ ，容易发生歧化反应，其反应方程式是____________________________________________________________________ ，所以一价铜在水溶液中只能以____________物和____________物的形式存在。
10. 氯化亚铜溶于氨水之后的溶液，在空气中放置，其发生变化的化学方程式是：_________________________________________________________________。
11. 在氯化银溶于氨水的溶液中加入甲醛并加热，所发生反应的化学方程式是：____________________________________________________________________。
12. 在等浓度(mol·dm－3)等体积的Na3PO4，Na2HPO4，NaH2PO4溶液中，分别加入同浓度、等量(为适量)的AgNO3溶液均生成沉淀，沉淀依次分别是_______；________；__________。
13. 填写下列物质的颜色：Cu(CN)2－______________，VO2＋____________________，Cu2O ___________________________，MnO42－_____________________________。
14. CuSO4是杀虫剂，和白灰混合使用的原因是_______________________________________________________________________________________________________。
15. 某含铜的配合物，测其磁矩为零，则铜的氧化态为_____________________；黄铜矿(CuFeS2)中铜的氧化态为________________________________________。