聚合物合成与制备6第六章 传统聚合方法新进展

7.5
1.62
1
4.6
1.30
1
1.6
1.31
1
1.6
1.27
负离子聚合
• 聚合单体
– 研究工作举例
No. Temperature Conversion(%) (℃)
1
25
95
Mn×10-4
Mndesign 1
Mncalculate 1.05
MWD 1.09
2
0
94
1
0.92
1.13
3
-25
95
1
Any more information please give some questions
负离子聚合
• 聚合单体
– 研究工作举例
No. [i-Bu3Al]/[4VP] Conversion(%)
1
0/95
100
2
1/95
0
3
5/95
62.5
4
10/95
70.3
5
50/95
95.1
6
100/95
95.5
Mn×10-4 Mndesign Mncalculate
MWD
1
5.0
1.77
1
0
0
1
– 稳定卡宾催化
开环聚合及其应用
试剂名称 4-N,N-二甲基吡 啶（DMAP）
1-己炔 （1-Hexyne）
乙酰苯胺 （Acetanilide）
苯胺 （Aniline）
分子结构
试剂名称 乙醇
（Ethanol）
苯酚 （Phenol） 2,4-戊二酮
（2，4Pentanedione） 邻苯二甲酰亚胺 （Phthalimide）
分子结构
开环聚合及其应用
编号
1 2 3 4 5 6 7
引发剂
乙醇 2,4-戊二酮
苯酚 1-己炔 乙酰苯胺 苯胺 邻苯二甲酰亚胺
Pka 实际投料比
（M:C:I）
15.9
30:2.2:1
9.0
48:2.9:1
10.0
29:1.2:1
25.0
70:4.2:1
15.1
57:4.2:1
30.4
50:3.2:1
开环聚合及其应用
• 无金属催化剂催化环酯、环醚开环聚合
– 路易斯碱催化
开环聚合及其应用
• 无金属催化剂催化环酯、环醚开环聚合
– 路易斯碱催化
开环聚合及其应用
• 无金属催化剂催化环酯、环醚开环聚合
– 合成环状聚合物
开环聚合及其应用
• 无金属催化剂催化环酯、环醚开环聚合
– 离子对引发
THANKS
高分子材料 合成化学新 进展
之
传统聚合方法新进展
主要内容
①自由基聚合 ②负离子聚合 ③正离子聚合
负离子聚合
• 聚合单体
– 负离子聚合单体
苯乙烯： 1. 通用单体 2. 很好的活性负离子聚合单体
4-乙烯基吡啶： 1. 功能性单体 2. 比苯乙烯活性高，超快的负离 子聚合速度，严重的副反应
负离子聚合
• 路易斯酸添加剂
H3C
O AlR3,Li+
CC
+
tBu CH2
OCH3
CH3 CH2 C
CO
O CH3
tBu
H3C CH2 C
CH2
CH3 C
CH
C H3CO O
O
R3Al• R3Al，ate complex
负离子聚合
• Lewis Pairs
负离子聚合
开环聚合及其应用
• 无金属催化剂催化环酯、环醚开环聚合
戴帽
n-BuCH2 C
CH3
CH3
CH2 C n CH2 C-Li+
CO
CO
OCH3
OCH3
负离子聚合
• DPhLi+TMEDA，聚合 CH3
CH3
温度提高到－40℃
NCH2CH2N
CH3
CH3
• Ph2CHNa+二苯基－18 －冠－6，聚合温度0℃
O
O
O
O
O
O
冠醚
负离子聚合
• 无金属引发剂
负离子聚合
百度文库
8.3
36:1.9:1
分子量
4800 12200 6900 10000 7700 5100 7000
分子量分布
1.25 1.32 1.30 1.38 1.41 1.22 1.25
产率 （%）
95.7 66.3 77.6 32.6 32.8 90.0 47.0
1-己炔并没有引发丙交酯开环 2,4-戊二酮引发丙交酯开环接在聚合物链上面 邻苯二甲酰亚胺引发丙交酯开环接在聚合物链上面
• 聚合单体
– 负离子聚合单体
O
CH2=C C - OR CH3
甲基丙烯酸酯： 负离子聚合活性很高的单体， 聚合温度约-78 ℃
O
CH2=CHC - OR
丙烯酸酯： 负离子聚合活性很高的单体， 聚合温度约-98 ℃
负离子聚合
• 聚合单体
– 研究工作举例
过量的烷基铝能够实现4-乙烯吡啶的活性聚合 烷基铝降低活性种亲核性，增加单体活性
1.01
1.09
4
-78
96
1
1.01
1.09
负离子聚合
• Michael加成
Michael-type monomers
负离子聚合
• Michael-type monomers
O O
O
O
tBu O
O
O
P
O
O N
负离子聚合
大基团引发剂
n-BuLi +
THF
n-BuCH2 C-Li + MMA
DPE