天津大学无机化学完整第八章配位化合物1ppt课件

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类型
化学式
配位 酸
配位 碱
H[BF4] H3[AlF6] [Zn(NH3)4](OH)2 [Cr(OH)(H2O)5](OH)2
配位数
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（2） 配体
电荷——电荷越多，配体间斥力增大，
配位数越小
如 配离子 [Zn(NH3)6]2+ [Zn(OH)4]2
配体
NH3
OH
配位数
6
4
半径——半径越大，中心离子所能容纳
配体数减少,配位数越小
如 配离子 配体
[AlF6]3 F
[AlCl4] Cl
配位数
6
4
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常见单齿配体
中性分子 H2O NH3 CO CH3NH2
配体
水 氨 羰基 甲胺
配位原子 O N C
N
阴离子 F- Cl- Br- I- OH- CN- NO2配体 氟 氯 溴 碘 羟基 氰 硝基
配位原子 F Cl Br I O C N
阴离子 ONO- SCN-
NCS-
配体 亚硝酸根 硫氰酸根 异硫氰酸根
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（3）外界条件 增大配体浓度
降低反应温度
有利于形成高配位数的配合物
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4. 配离子电荷
配离子电荷 = 形成体与配体电荷的代数和
= - 外界离子的电荷
配合物 [Cu(NH3)4]SO4 K3[Fe(CN)6]
形成体
Cu2+
Fe3+
配体
NH3
CN-
配离子电荷
+2
(+3)+(-1)×6=-3
外界 配离子
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SO4 [Cu(NH3)4]2+
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K+
[Fe(CN)6]3-
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8-1-2 配合物的化学式和命名
1. 配合物的化学式
原则
含有配离子的配合物：阳离子在前，
整个配如位个[C体r用C方l2括(H号2[阴O]离)括4]子起C在来l 后
配位个体：[C形r成(N体阴H→离3配子)5体→(H中2O性分)]C子l3
4
[CoCl3(NH3)3]
ClNH3
单齿
Cl N
6
[Cu(en)2]2+ en 双齿 N
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配en体的为分单子齿式，为配：位数=配体的总数 配体为多齿，配位数≠配体的数目
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影响配位数大小的因素
（1） 中心离子 电荷——离子电荷越高，配位数越大
如 配离子 [PtCl4]2 [PtCl6]2
配位原子 O
S
N
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常见多齿配体
分子式
名称
草酸根
缩写符号 (OX)
乙二胺 (en)
邻菲罗啉 (o-phen)
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联吡啶
乙二胺 四乙酸
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(bpy)
(H4edta)
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3. 配位数——与一个形成体成键的配位 原子总数
配位个体 配位体 配位原子 配位数
[Cu(NH3)4]2+ NH3 单齿 N
Hg2+ 2、4 Au3+ 4
Ni2+ 4、6 Al3+ 4、6
中C心o离2+ 子4正、6电荷越多，配位数越大
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影响配位数大小的因素
（1） 中心离子 电荷——离子电荷越高，配位数越大 半径——半径越大，其周围可容纳的 配体较多，配位数大
如 配离子 [AlF6]3 [BF4] 半径 r(Al3+) > r(B3+)
无机化学多媒体电子教案
第八章 配位体化合物
第一节
配位化合物的基本概念
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8-1-1 配合物的组成
([Cu(NH3)4]2+——配离子)内界
(SO42- ) 外界
[Cu(NH3)4]SO4
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中心 配 配 配
离子 位 (形成体)原子
体
位 数
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பைடு நூலகம்
8-1-1 配合物的组成
如 Ni {[Ni(CO)4}、Fe {[Fe(CO)5}
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2. 配位个体、配体及配位原子
配位个体——形成体与一定数目配体
形成的结构单元
配位体(简称配体)
——与形成体结合的离子或中性分子 即能提供孤电子对的分子或离子
如
[Cu(NH3)4]2+
配体
NH3
常见的配体
[Fe(CO)5] CO
配位数 6
4
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影响配位数大小的因素
（1） 中心离子 电荷——离子电荷越高，配位数越大
半径——半径越大，其周围可容纳的
配体较多，配位数大 但半径过大，中心离子对配体的引力减弱，
反而会使配位数减小
如 配离子 [CdCl6]4 中心离子 Cd2+
[HgCl4]2 Hg2+
半径 r(Cd2+) < r(Hg2+)
配位原子
[Fe(CO)5]
中心 配 配
原子 体 位 (形成体) 数
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8-1-1 配合物的组成
1. 形成体——中心离子或中心原子,为
具有能接受孤电子对空轨道的原子或离子。
绝大多数为金属离子
如 Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+ 少数为非金属离子
如 B3+ {[BF4]-} 、Si4+ {[SiF6]2-} 金属原子
中心离子 Pt2+
Pt4+
配位数 4
6
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常见金属离子(Mm+)的配位数(n)
M+ n M2+ n M3+ n M4+ n
Cu+ 2、4 Cu2+ 4、6 Fe3+ 6 Pt4+ 6
Ag+ 2 Zn2+ 4、6 Cr3+ 6
Au+ 2、4 Cd2+ 4、6 Co3+ 6
Pt2+ 4 Sc3+ 6
阴离子：X-、OH-、CN-
中性分子：NH3、H2O、CO、RNH2(胺）
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2. 配位个体、配体及配位原子
配位个体——为形成体与一定数目配体
形成的结构单元
配位体(简称配体) ——与形成体结合的中心离子或中心分子
配位原子——配体中提供孤电子对与形成
体形成配位键的原子
常见的配位原子：N、O、S、C、卤素原子
无机配体→有机配体
同类配体以配位原子元素符号英文字母次序排列
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2. 配合物的命名 原则——遵循一般无机物命名原则
配合物：阴离子在前，阳离子在后 配位个体：配体→合→形成体→( 形氧成化体数)
阴离子→中性分子
无机配体→有机配体
同类配体以配位原子元素符号英文字母次序排列
配体间用“·”隔开，配体数用一、二等表 形示成体氧化数用罗马数字表示
如
[Cu(NH3)4]2+
[Fe(CO)5]
配体 配位原子
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NH3 N
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CO C
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2. 配位个体、配体及配位原子 配体：根据一个配体中所含配位原子个数
配体分为单齿配体和多齿配体
单齿配体 多齿配体
一个配体所含 配位原子个数 1
举例
NH3、 XOH-
2个或2个以上 H2NCH2CH2NH2