饮用水监测工作的质量控制及水样的采集与保存

❖ 定义：把一份不含待测组分纯水按照样品 的处理程序进行处理，所用的玻璃器皿、 仪器设备、溶剂、试剂等与样品一样。
❖ 目的：试剂空白用来检查待测组分或其它 干扰物质是否存在实验室环境、试剂和器 皿中。
❖ 要求：批量检测至少设一组试剂空白。更 换溶剂、试剂、环境和器皿时要重新设置 一组试剂空白。
❖ 定义：在一份不含待测组分纯水中加入已 知量的待测组分，按样品组分的处理和分 析步骤进行分析测定。
采样计划
在进行具体采样工作之前，要根据监测目的制定 采样计划，内容包括：
采样目的、检验指标、采样时间、采样地点、采 样方法、采样频率、采样数量、采样容器的清洗、 采样体积、样品保存方法、样品标签、现场测定 项目、采样质量控制、运输工具和条件等，按照 制定好的采样计划，准备好现场记录表格、采样 器具、盛水容器、运输工具等。
1、必须具有足够的代表性；
水样中各种组分的含量必须能反映采样水体的 真实情况，监测数据能真实代表某种组分在该水 体中的存在状态和水质状况，为了得到具有真实 代表性的水样，就必须在具有代表性的时间、地 点，并按照规定的采样方法采集有效样品 。
2、不能受到任何意外的污染。
1 采样准备 2 水样采集地点和采样方式的选择 3 采样要求
必须重新检测或重新取样
❖ 4余氯或二氧化氯检测结果与微生物检验结果矛盾的必须 重新取样
❖ 5综合考虑水样检验结果的逻辑性、科学性
❖ 定义：是指在采样现场以纯水作样品，按照测 定项目的采样方法和要求，与样品相同条件下 装瓶、保存、运输，直至送交实验室分析。
❖ 目的：通过将现场空白与实验室内空白测定结 果相对照，掌握采样过程中操作步骤和环境条 件对样品质量影响的状况。
❖ 目的：检查分析方法是否在控，检查该实 验室是否有能力在所要求的方法检测限内 进行准确而精密的测量。
❖ 要求：每批样品至少一组加标样。
❖ 定义：在一份水样中加入已知量的待测组 分，把它当作一个样品分析。
❖ 目的：检查样品基体是否会造成结果偏差。
❖ 要求：每批样品至少一组加标样品。
❖ 定义：从一均匀样品中取两份子样，用完 全相同的步骤进行测定。
盛水容器 盛水容器的选择 1） 容器不能是新的污染源。 2） 容器壁不应吸收或吸附某些待测组分。 对测金属的水样多选用聚乙烯瓶，测有机物的 水样一般只能用玻璃瓶。 3） 容器不应与待测组分发生反应。
盛水容器
盛水容器的清洗 ：
1） 按水样待测定组分的要求来确定清洗容器 的方法。新的采样瓶，应经硝酸浸泡。在用酸浸 泡之前，先用自来水刷洗，尽可能预先除去原来 沾污的物质。用铬酸清洁液浸泡的容器（主要用 于检测金属指标），必须用自来水冲洗7—10次， 再用纯水淋洗。在采集水样时还需用水样洗涤容 器2～3次。
地下水：
大口井：按照居民生活用水实际取水深度，以清 洁的采样器或塑料桶取样后分装到盛水容器。
手压井：在出水口取样，在采集时，应先手压抽 水数分钟，冲洗管道附着物，用盛水容器直接取 样。
集中式供水 采集集中式供水水样时，先打开水龙头，放水 3-5分钟，冲洗管道附着物，用盛水容器直接取 样。 出厂水： 在送水泵房（二级泵房）取样或在距送水泵房最 近的水龙头采样；用盛水容器直接取样。 末梢水： 居民家中水龙头采样，用盛水容器直接取样。
4．采集供微生物检测加氯消毒的水样时，为了除 去余氯，在灭菌前向容器里加入硫代硫酸钠以还 原余氯（每125mL水样加10g/L的硫代硫酸钠 0.1ml ）。
5．采集供检测铁所用的玻璃容器，不能用带铁丝 柄的毛刷刷洗，可用塑料棒栓以泡沫塑料刷洗， 玻璃容器用酸洗后不能再用自来水冲洗，必须直 接用纯水淋洗。
6．采集地面水源水样时，不可搅动水底的沉积物。
7．完成现场测定的水样，不能带回实验室供其它 指标测定使用。
影响水质变化的因素
1．生物作用：微生物的新陈代谢,会消耗水样中的 某些组分，也能改变一些组分的性质。如细菌可 还原硝酸盐为氨、还原硫酸盐为硫化物等。
2．化学作用：测定组分可能氧化或还原反应;二价 铁可氧化为三价铁;二氧化碳含量的改变，能引起 水样pH—总碱度组成体系发生变化;由于铁、锰 价态的改变，使沉淀与溶解形态改变，导致测定 结果与水样实际情况不符等。
1 水样采集 2 水样的运输与保存 3 现场工作质量保证
良好的水质分析质量主要涉及到水样采集、 保存与测定等三个方面，缺一不可 .如果只是 采用精密的分析设备和良好的检测技术而忽略 了在水样采集、运输和保存过程中的质量控制 问题，所获得的检测结果就不能反映水质的真 实情况。
《生活饮用水标准检验方法》（GB/T57502006）
采样器在使用前应先用洗涤剂洗去油污，用自 来水冲净，再用10﹪盐酸洗刷，自来水冲净后备 用。
1、磨口（广口）玻璃瓶：500ml无菌瓶； 2、磨口玻璃瓶：500ml和1000ml； 3、聚乙烯瓶：500ml、1000ml~5000ml； 4、顶空瓶：250ml； 5、采样单、记号笔、标签等。
盛水容器
❖ 普通水样:
采样器取水
分装到盛水容器
标记
送检
❖ 平行水样:现场平行样、实验室平行样
盛水容器1
标记1
采样器取水
送检
盛水容器2
标记2
❖ 加标水样:空白样加标、样品加标
盛水容器1
标记1
采样பைடு நூலகம்取水
盛水容器2
加入已知量 的待测物
标记2
送检
采样器具： 采样器应有足够强度且使用灵活、方便、可靠，
与水样接触部分应采用惰性材料，如不锈钢、聚 乙烯等制成；
样品的运输过程中的基本要求:
1．盛水容器应当妥善包装，以免它们的外 部受到污染，特别是水样瓶颈部和瓶塞在 运送过程中不应破损或丢失。
2．为避免样品容器在运输过程中因震动碰 撞而破损，最好将样品瓶装箱并采用泡沫 塑料减震或碰撞。
样品的运输过程中的基本要求:
3．需要冷藏的样品必须达到冷藏的要求 。水样存 放点要尽量远离热源，不要放在可能导致水温升 高的地方（如汽车发动机旁），避免阳光直射。 冬季采集的水样可能结冰，如果盛水器用的是玻 璃瓶，则应采取保温措施以免破裂。
❖ 目的：以减少测定中的随机误差，保证分 析结果的准确和可靠。
❖ 要求：每批样品至少设置一组平行样。
❖ 1、保留原始记录备查，包括质控的原始记录。
❖ 2、及时出具2份报告单，一份自留，一份给被监测单位 或水利水务部门。
❖ 3、确认的超标指标要报告当地上级主管部门，并及时反 馈给水利水务部门或水厂，普遍存在的问题要形成报告 告知卫生行政部门，通过政府解决。
水样的体积取决于分析项目的多少以及选用的 测定方法。采集的水样量应满足分析的需要并应 该考虑重复测试所需的水样量和留作备份测试的 水样用量，每个分析方法一般都会对相应监测项 目的用水体积提出明确要求。
❖ 常规水样采集的容器和体积要求
分散式供水
地面水：
在地面水（河流、沟渠、湖泊等）的居民生活 用水取水处，以清洁的采样器或塑料桶取样后分 装到盛水容器。
4．根据所检测的项目要求，水样要在保存时间内 送到检测室,并同时考虑检测准备工作所需要的 时间。
在水样采集后到进行分析之前这段时间里, 需 要对水样采取必要的保护性措施，使水样可能会 发生物理、化学和生物等各种变化降低到最小程 度。
采取适当的保护措施，虽然能够降低待测成分 的变化程度，或减缓变化的速度，但并不能完全 抑制这种变化,在实际监测工作中,要尽量缩短水 样的存放时间,以保证检测结果能代表水样的真 实状况。
总体要求：盛水容器材质必须化学稳定性好，不会 溶出待测组分，在贮存期内不会与水样发生物理化 学反应，用于微生物检验用的容器能耐受高温灭菌 等。
目前的盛水容器一般由聚四氟乙烯、聚乙烯、石英 玻璃、和硼硅玻璃等材质制成，通常塑料容器（P– Plastic）常用作测定金属、放射性元素和其他无机 物的水样容器，硬质玻璃容器（G–Glass）常用作 测定有机物和生物类等的水样容器。
水样冷藏时的温度应低于采样时水样的温度， 水样采集后立即放在冰箱或冰水浴中，置于暗处 保存一般于2-5℃。冷藏并不适用长期保存。
3） 加入保存药剂
在水样中加入合适的保存试剂能够抑 制微生物活动、减缓氧化还原反应发生， 加入的方法可以是在采样后立即加入， 也可以水样分样时根据需要分瓶分别加 入。
不同的水样、同一水样的不同的监测 项目，要求使用的保存药剂不同，保存 药剂主要有生物抑制剂、pH值调节剂、 氧化或还原剂等类型 。
❖ 要求：批量采样时每10个监测点采集一个现场 空白样。
❖ 定义：现场平行样是指在同等采样条件下，采 集平行双样送实验室分析。
❖ 目的：测定结果可反映采样与实验室测定的精 密度。当实验室精密度受控时，主要反映采样 过程的精密度变化状况。
❖ 要求：现场平行样要注意控制采样操作和条件 的一致。现场平行样占样品总量的10％以上， 一般每批样品至少采集两组平行样。
家庭盛水器采样
利用居民使用的取水器取样后，分装到 盛水容器。
1．采集末梢水样时，取样时应打开水龙头 放水数分钟，排除沉积物。
2．同一水源、同一时间采集几类检测指标 的水样时，必须先采集供微生物学指标检 测的水样。
采样要求
3．采集供微生物检测的水样时，应先用医用酒精 或酒精喷灯对取样口进行消毒，然后将水龙头完 全打开，放水5-10分钟,以放去管道内的储水后 再采样；用灭菌瓶直接采集，不得用水样涮洗采 样瓶，采样时握住瓶子下部，避免手指和其他物 品对瓶口的沾污。
2） 含氮物质：氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮中某 一种氮改变时，可影响其它含氮物质的浓度。在 厌氧环境下，细菌可还原硝酸盐生成亚硝酸盐、 进一步还原为氨；有氧环境下，亚硝酸盐也可被 氧化为硝酸盐。水中氨氮可能由于氧化、细菌分 解或蒸发而损失，而在水样中加入硫酸并不能完 全阻止其损失，最好在采样时即加入试剂显色 （如酚盐法测氨），再避光保存送回实验室测定。
影响水质变化的因素: 3．物理作用：光照、温度、静置或振动、
敞露或密封这些条件及容器材料不同都会 影响水样的性质，如二氧化碳、汞。长期 静置会使某些组分沉淀析出，容器内壁不 可逆地吸咐或吸收一些有机物或金属化合 物。
水样的运输
采集的各种水样从采集地到分析实验室之间有 一定距离，运送样品的这段时间里，由于环境作 用，水质可能会发生物理、化学和生物等各种变 化，为使这些变化降低到最小程度，需要采取必 要的保护性措施（如添加保护性试剂或致冷剂 等），并尽可能的缩短运输时间。
❖ 4、丰、枯水期分别形成分析报告，将监测信息报告地方 政府，并通报水利等相关部门。全年要有年度总结报告， 报告主要内容；全年工作基本情况、水质监测结果数据 分析、数据上报情况、质控措施、监测数据的反馈和利 用
❖ 5、结合现场调查和实验室检验结果指导水厂完善制水工 艺，提高水质。
水样采集、运输、保存
3） 加入保存药剂
加入酸或碱调节水样的pH值，可以使一 些处于不稳定态的待测组分转变成稳定态， 如检测水样中的金属离子，常加酸调节水 样的pH值至2，防止金属离子水解沉淀， 或被容器材料吸附。
在水样中加入pH值调节剂,是饮水监测 工作中常用的保存水样方法。
部分检测项目的具体要求
1） 应在现场测定的项目,如余氯，应在采样后立 即测定。
水样保存的基本要求
（1）抑制微生物作用；
（2）减缓各种待测组分的变化，要求做到 减缓水样的生物化学作用、减缓化合物或 络合物的水解、解离及氧化-还原作用；
（3）尽量减少其中减少被测组分的挥发损 失,避免沉淀吸附或结晶物析出所引起的组 分变化 。
水样保存措施: 1） 选择合适的盛水容器； 2） 冷藏
盛水容器
盛水容器的清洗
2） 用于微生物检验水样盛装容器：
容器及瓶塞、瓶盖应能经受灭菌的温度，并且 在这个温度下不释放或产生任何能抑制生物活动 或导致死亡或促进生长的化学物质。玻璃或聚丙 烯塑料容器用自来水和洗涤剂洗涤，然后用自来 水彻底冲洗。用硝酸溶液（1+1）浸泡，再用自 来水，纯水洗净。
水样体积：
❖ 现场调查: ❖ 1查看水厂的历史资料（竣工验收报告、供水资料等) ❖ 2查看现场包括水厂的竣工铭牌、工艺流程、实验室等 ❖ 3现场要2人签字确认调查表，字迹能辨认清楚。 ❖ 实验室质量控制总要求：
❖ 1制定质控方案包括水样的采集和保存、质控样的采集 （平行样、空白样）。质控样丰、枯水期各一次。
❖ 2理化指标超标的必须再检测一次确认 ❖ 3同一水厂的管网末梢水和出厂水结果矛盾或无法解释的