制浆造纸废水及处理
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混凝法和其他处理方法联合使用处理黑液，可以取得更 。
2.红液处理 传统处理方法是将废液浓缩后，进行喷雾干燥或是 为造纸胶粘剂，但这两种方法均不能分离木质素磺酸盐 碱析法 基本原理：利用碱性条件下碱析剂中高价金属阳离 酸盐进行反应，经过分离对木质素磺酸盐加以去除的方 2R—ONa+Ca2+→(R—O)2Ca↓+2Na+
混凝法（组合使用）：向废水中投入一定量的混凝 难以自然沉淀的胶体状污染物和一部分细小悬浮物经过 架桥等反应过程，形成具有一定大小的絮凝体，再在后 淀分离，从而使胶体状污染物得以从废水中分离出来的
• 3.洗选废水
指设备的贮槽清洗水。洗浆为了最大限度提取黑液，提 回收率。如果管理得当、封闭用水，基本上不排出废 洗水呈棕黑色，有机污染物浓度很高。
• 4.漂白废水
漂白是在多段过程中进行的，并使用不同的漂白剂，常 酸盐、二氧化氯和烧碱等。该工段是工厂外排废水的 毒、处理难度较大。
• 5.冷凝水废水
•增.制浆废水 使用废纸制浆中的废水的污染物主要是生产过程中产 机物和流失的小纤维，废纸造纸制浆废水中还含有脱
• 红液 指用亚硫酸盐法直接蒸煮原料而产生的废水。制浆所用
以钙、镁、纳、铵等为盐基的酸性亚硫酸盐或亚硫酸 成分是木质素磺酸盐，还含有糖类、有机酸、无机酸
亚硫酸盐浆红液成分
不同原料亚硫酸盐蒸煮污染负荷 卡伯值：表示浆料中木素的含量。它是反映纸浆中脱木素程度的
光催化氧化法：在特殊的光照射条件下发生的有机 分解反应，如：用TiO2作催化剂，在O2和紫外光作用下
（2）物化法
物化法包括吸附法、混凝法、膜分离法等。
吸附法：采用多孔的固体吸附剂，利用固—液相界 递，使废水中的有机污染物转移到固体吸附剂上，从而 分离除去的方法。目前用于水处理的吸附剂主要有：活 、氧化硅、活性氧化铝、沸石及离子交换树脂等。
除碱析法外，还有超滤法和压缩空气氧化法等，但 或效率过低，不能满足生产需要。
3.中段水处理
（1）化学氧化法
利用强氧化剂的氧化性，在一定条件下与中段水中 发生反应，从而达到消除污染的目的。常见的强氧化剂 氯、臭氧、双氧水、高氯酸和次氯酸盐等。
高级化学氧化法：有大量自由基参加的化学氧化处 加入O3或者使用fenton试剂。
利用烟道气酸析黑液。对蒸煮黑液进行烟道气酸析 兼具强酸和弱酸酸析的特点，净化效果可达到硫酸酸化 终点pH值却较硫酸法高2~2.5个pH值，极大地减轻了二次 污染。
回收原理：在酸性情况下，某些物质由溶解或胶体 ，再用分离技术(絮凝沉淀、气浮等)分离。
（3）超声法 靠超声空化效应而引起的物理和化学变化降解污染 声辐射下产生空化气泡，这些空化气泡在极短的时间内 入空化气泡中的水蒸气在高温高压下反应产生氢氧自由 泡表面层的水分子则可形成超临界水，增加了化学反应 染物通过氢氧自由基氧化、气泡内燃烧分解、超临界水 进行降解。
• 黑液 用烧碱法或硫酸盐法直接蒸煮原料而产生的废水。
主 糖要和为总N碱a。OH，后者为NaOH+Na2S黑液中的主要成分有
不同制浆原料黑液成分
黑液和红液图片
• 中段水 黑液提取后的蒸煮浆料在洗涤、筛选、漂白等过程
。 洗选废水中的BOD5很高。
洗选废水吨浆废液量及污染负荷
漂白废水含有有机物、悬浮物及较多的有机氯化物
2RCOONa+O2→Na2CO3+CO2+H2O+C Na2SO4+2C→Na2S+2CO2 Na2CO3+CaO+H2O→2NaOH+CaCO3
碱回收系统
（2）酸析法
传统的将碱性黑液用酸沉淀，分离出木素，再将废 合进行好氧、厌氧生化处理。这种方法分离出的木素灰 ，利用困难。且这种工艺用酸量大，成本高，设备腐蚀 酸泄漏事故，危害后续生化处理单元。
• 造纸白水 白水主要含有细小纤维、填料、涂料和溶解了的木
添加的胶料、湿强剂、防腐剂等。
不同白水的污染负荷
三、制浆造纸废水处理方法
1.黑液处理 （1）碱回收法 通过黑液提取、蒸发、燃烧、苛化，将黑液中的SS BOD彻底去除并回收碱。 回收原理：将黑液中纳的有机化合物烧成碳酸钠， 钠还原成硫化钠；在经过石灰苛化，制成氢氧化钠溶液 和硫化钠的混合液。
压榨→干燥→压光→整理→成纸
一、制浆造纸废水污染现状
制浆造纸工业是用水大户，同时也是水环境的主要 近年统计资料表明，我国造纸废水排放量占全国工业废 15% 左右，COD 排放量占全国工业 COD 排放总量的 1 造纸因其排水量大、污染物浓度高而在世界范围内受到
为了防止制浆造纸废水中的污染物对我国环境造成 造纸废水进行处理已成为必不可少的环节。
冷凝水废水是指多效蒸发中各效二次蒸汽的冷凝液、清 水。这股废水中含甲醇、乙醇和丙酮等小分子有机物 有机硫化物。
•6.造纸白水 造纸白水中含有大量悬浮固形物如纤维、填料和涂料 解的有机污染物。为了减少污染、节约用水，造纸厂 回用或全部回用。但是，长期循环使用会导致各类污 积累，对造纸系统和产品质量造成不良的影响。 通常将以上废水分成三部分，分别为蒸煮段废水（红 中段水（洗选漂）、白水进行处理。
二、制浆造纸废水的分类及污染组成
• 1.备料废水 在木材湿法备料过程中产生的废水主要含泥沙，在草类
水封除尘产生废水，这两种废水均可通过澄清后循环 • 2.黑液、红液 黑液是指用烧碱法和硫酸盐法直接蒸煮原料(麦草、木片
废水。黑液中含有大量的碱木素、半纤维素和纤维素 机物，还含有各种钠盐。红液是指用亚硫酸盐法直接 生的废水。
（4）燃烧法 燃烧法的工艺流程是利用烟道气余热、外加煤热量 ，然后将木素等有机物燃烧，同时回收碱。
（5）混凝法 混凝法是向废水中投入一定量的混凝剂，使废水中难以 体状污染物和一部分细小悬浮物经过脱稳、凝聚、架桥 形成具有一定大小的絮凝体，再在后续沉淀池中沉淀分 体状污染物得以从废水中分离出来的方法。可用工业废
制浆造纸废水及处理
2020年5月28日星期四
目录
一、制浆造纸废水污染现状 二、制浆造纸废水的分类及污染组成 三、制浆造纸废水的处理方法 四、工程案例
Hale Waihona Puke 什么是制浆造纸？• 制浆是指利用化学方法、机械方法或两者结合 物纤维原料离解变成纸浆的过程。
• 基本过程：备料→制浆→洗涤→筛选→漂白→ • 造纸是指将纸浆分散开获得交织均匀的薄片。 • 基本过程：纸浆→打浆→施胶→加填→调浓→
2.红液处理 传统处理方法是将废液浓缩后，进行喷雾干燥或是 为造纸胶粘剂，但这两种方法均不能分离木质素磺酸盐 碱析法 基本原理：利用碱性条件下碱析剂中高价金属阳离 酸盐进行反应，经过分离对木质素磺酸盐加以去除的方 2R—ONa+Ca2+→(R—O)2Ca↓+2Na+
混凝法（组合使用）：向废水中投入一定量的混凝 难以自然沉淀的胶体状污染物和一部分细小悬浮物经过 架桥等反应过程，形成具有一定大小的絮凝体，再在后 淀分离，从而使胶体状污染物得以从废水中分离出来的
• 3.洗选废水
指设备的贮槽清洗水。洗浆为了最大限度提取黑液，提 回收率。如果管理得当、封闭用水，基本上不排出废 洗水呈棕黑色，有机污染物浓度很高。
• 4.漂白废水
漂白是在多段过程中进行的，并使用不同的漂白剂，常 酸盐、二氧化氯和烧碱等。该工段是工厂外排废水的 毒、处理难度较大。
• 5.冷凝水废水
•增.制浆废水 使用废纸制浆中的废水的污染物主要是生产过程中产 机物和流失的小纤维，废纸造纸制浆废水中还含有脱
• 红液 指用亚硫酸盐法直接蒸煮原料而产生的废水。制浆所用
以钙、镁、纳、铵等为盐基的酸性亚硫酸盐或亚硫酸 成分是木质素磺酸盐，还含有糖类、有机酸、无机酸
亚硫酸盐浆红液成分
不同原料亚硫酸盐蒸煮污染负荷 卡伯值：表示浆料中木素的含量。它是反映纸浆中脱木素程度的
光催化氧化法：在特殊的光照射条件下发生的有机 分解反应，如：用TiO2作催化剂，在O2和紫外光作用下
（2）物化法
物化法包括吸附法、混凝法、膜分离法等。
吸附法：采用多孔的固体吸附剂，利用固—液相界 递，使废水中的有机污染物转移到固体吸附剂上，从而 分离除去的方法。目前用于水处理的吸附剂主要有：活 、氧化硅、活性氧化铝、沸石及离子交换树脂等。
除碱析法外，还有超滤法和压缩空气氧化法等，但 或效率过低，不能满足生产需要。
3.中段水处理
（1）化学氧化法
利用强氧化剂的氧化性，在一定条件下与中段水中 发生反应，从而达到消除污染的目的。常见的强氧化剂 氯、臭氧、双氧水、高氯酸和次氯酸盐等。
高级化学氧化法：有大量自由基参加的化学氧化处 加入O3或者使用fenton试剂。
利用烟道气酸析黑液。对蒸煮黑液进行烟道气酸析 兼具强酸和弱酸酸析的特点，净化效果可达到硫酸酸化 终点pH值却较硫酸法高2~2.5个pH值，极大地减轻了二次 污染。
回收原理：在酸性情况下，某些物质由溶解或胶体 ，再用分离技术(絮凝沉淀、气浮等)分离。
（3）超声法 靠超声空化效应而引起的物理和化学变化降解污染 声辐射下产生空化气泡，这些空化气泡在极短的时间内 入空化气泡中的水蒸气在高温高压下反应产生氢氧自由 泡表面层的水分子则可形成超临界水，增加了化学反应 染物通过氢氧自由基氧化、气泡内燃烧分解、超临界水 进行降解。
• 黑液 用烧碱法或硫酸盐法直接蒸煮原料而产生的废水。
主 糖要和为总N碱a。OH，后者为NaOH+Na2S黑液中的主要成分有
不同制浆原料黑液成分
黑液和红液图片
• 中段水 黑液提取后的蒸煮浆料在洗涤、筛选、漂白等过程
。 洗选废水中的BOD5很高。
洗选废水吨浆废液量及污染负荷
漂白废水含有有机物、悬浮物及较多的有机氯化物
2RCOONa+O2→Na2CO3+CO2+H2O+C Na2SO4+2C→Na2S+2CO2 Na2CO3+CaO+H2O→2NaOH+CaCO3
碱回收系统
（2）酸析法
传统的将碱性黑液用酸沉淀，分离出木素，再将废 合进行好氧、厌氧生化处理。这种方法分离出的木素灰 ，利用困难。且这种工艺用酸量大，成本高，设备腐蚀 酸泄漏事故，危害后续生化处理单元。
• 造纸白水 白水主要含有细小纤维、填料、涂料和溶解了的木
添加的胶料、湿强剂、防腐剂等。
不同白水的污染负荷
三、制浆造纸废水处理方法
1.黑液处理 （1）碱回收法 通过黑液提取、蒸发、燃烧、苛化，将黑液中的SS BOD彻底去除并回收碱。 回收原理：将黑液中纳的有机化合物烧成碳酸钠， 钠还原成硫化钠；在经过石灰苛化，制成氢氧化钠溶液 和硫化钠的混合液。
压榨→干燥→压光→整理→成纸
一、制浆造纸废水污染现状
制浆造纸工业是用水大户，同时也是水环境的主要 近年统计资料表明，我国造纸废水排放量占全国工业废 15% 左右，COD 排放量占全国工业 COD 排放总量的 1 造纸因其排水量大、污染物浓度高而在世界范围内受到
为了防止制浆造纸废水中的污染物对我国环境造成 造纸废水进行处理已成为必不可少的环节。
冷凝水废水是指多效蒸发中各效二次蒸汽的冷凝液、清 水。这股废水中含甲醇、乙醇和丙酮等小分子有机物 有机硫化物。
•6.造纸白水 造纸白水中含有大量悬浮固形物如纤维、填料和涂料 解的有机污染物。为了减少污染、节约用水，造纸厂 回用或全部回用。但是，长期循环使用会导致各类污 积累，对造纸系统和产品质量造成不良的影响。 通常将以上废水分成三部分，分别为蒸煮段废水（红 中段水（洗选漂）、白水进行处理。
二、制浆造纸废水的分类及污染组成
• 1.备料废水 在木材湿法备料过程中产生的废水主要含泥沙，在草类
水封除尘产生废水，这两种废水均可通过澄清后循环 • 2.黑液、红液 黑液是指用烧碱法和硫酸盐法直接蒸煮原料(麦草、木片
废水。黑液中含有大量的碱木素、半纤维素和纤维素 机物，还含有各种钠盐。红液是指用亚硫酸盐法直接 生的废水。
（4）燃烧法 燃烧法的工艺流程是利用烟道气余热、外加煤热量 ，然后将木素等有机物燃烧，同时回收碱。
（5）混凝法 混凝法是向废水中投入一定量的混凝剂，使废水中难以 体状污染物和一部分细小悬浮物经过脱稳、凝聚、架桥 形成具有一定大小的絮凝体，再在后续沉淀池中沉淀分 体状污染物得以从废水中分离出来的方法。可用工业废
制浆造纸废水及处理
2020年5月28日星期四
目录
一、制浆造纸废水污染现状 二、制浆造纸废水的分类及污染组成 三、制浆造纸废水的处理方法 四、工程案例
Hale Waihona Puke 什么是制浆造纸？• 制浆是指利用化学方法、机械方法或两者结合 物纤维原料离解变成纸浆的过程。
• 基本过程：备料→制浆→洗涤→筛选→漂白→ • 造纸是指将纸浆分散开获得交织均匀的薄片。 • 基本过程：纸浆→打浆→施胶→加填→调浓→