水性涂料、水性胶粘剂、水性处理剂中游离甲醛和总挥发性有机物

水性涂料、水性胶粘剂、水性处理剂中游离甲醛和总挥发性有机物
（TVOC ）含量检测指导书
1 适用范围：
适用于水性涂料、水性胶粘剂、水性处理剂中游离甲醛和总挥发性有机物（TVOC）含量的检测。

2引用标准：
2.1《民用建筑工程室内环境污染控制规范》GB 50325-2001
2.2《色漆和清漆挥发物和不挥发物的测定》GB/T 6751-86
2.3 《色漆和清漆密度的测定》GB 6750-86
2.4《化工产品中水分含量的测定一卡尔•费休法（通用方法）》GB 6283-86
2.5 《涂料产品的取样》GB/T 3186-82
2.6《空气质量甲醛的测定——乙酰丙酮分光光度法》GB/T 15516-1995
3 检测项目和浓度限量指标：
表1:检测项目和浓度限量
4 取样
4.1盛样容器和取样器械
盛样容器可选适当大小洁净的内部不涂漆的金属罐、棕色或透明的可密封玻璃瓶。

取样器械应使用不和样品发生化学反应的材料制成，应便于使用和清洗（无深凹的沟槽、尖锐的内角，难以清洗和难以检查其清洁程度的部位），能使样品尽可能混合均匀,
并能取出确有代表性的样品。

取样器械有：
⑴、不锈钢或木制搅棒；
(2)、机械搅拌器；
⑶、取样管；
4.2取样数目
根据产品的桶数，按随机取样方法，对同一生产厂生产的相同包装的产品进行取样, 取样数应不低于(n/2)1/2(n是交货产品的桶数)。

取样数见表2
表2：
4.3待取样产品的初检程序
4.3.1桶的外观检查
记录桶的外观缺陷或可见的损漏，如损漏严重，应予以舍弃。

除去桶外包装及污物, 小心地打开桶盖，不要搅动桶内产品。

4.3.2对待测产品的目测初检
4.321结皮
记录表面是否结皮及结皮的程度，如：软、硬、厚、薄，如有结皮，则沿容器内壁分离去除，记录除去结皮的难易。

4.3.2.2 稠度
记录产品是否假稠、触变或胶凝。

4.3.2.3分层、沉淀及外来异物
检查样品有无分层、沉淀及外来异物，并予记录。

沉淀程度分为：
a.软；
b.硬；
c.干硬：用调漆刀切割结块时，使内部容易碎裂。

4.4样品混合均匀
4.4.1胶凝或有干硬沉淀不能均匀混合的产品，则不能用来试验。

4.4.2为减少损失，操作应尽快进行。

4.4.3去除结皮
如结皮已分散除尽，应过筛除去结皮。

4.4.4有沉淀的产品
有沉淀的产品，可采用搅拌器械使样品充分混匀。

有硬沉淀的产品也可使用搅拌器。

在无搅拌器或沉淀无法搅起的情况下，可将桶内流动介质倒入一个干净的容器里。

用刮铲从容器底部铲起沉淀，研碎后，再把流动介质分几次倒回原先的桶中，充分混合。

如按此法操作仍不能混合均匀时，则说明沉淀已干硬，不能用来试验，退回收样室。

4.5初检报告内容（初检报告格式见附录A）
⑴、标志所列的各项内容；
⑵、外观；
⑶、结皮及除去的方式及难易；
⑷、沉淀情况和混合或再混合程序；
⑸、其它异常情况。

4.6取样步骤
按本标准规定的取样数，选择适宜的取样器，从已初检过的桶内不同部位取相同量的样品，混合均匀后，取两份样品，各为0.2-0.4L,分别装入样品容器中，样品容器应留有
约5%的空隙，盖严，并将样品容器外部擦洗干净，密封后立即作好标志，标志应贴在样品的颈部或本体上，应贴牢，并能耐潮湿及样品中的溶剂。

标志内容包括：
⑴、制造厂名；
⑵、样品的名称、品种、型号；
⑶、批号、储存号和桶号等；
⑷、生产日期和取样日期；
⑸、交货样品的总数；
⑹、取样地点和取样者。

注意：样品容器应予密封，并应按生产厂规定条件贮存和使用。

样品取出后，应尽快检测。

5 游离甲醛含量检测
5.1检测原理（采用乙酰丙酮分光光度法）
甲醛气体经水吸收后，在pH=6的乙酸一乙酸铵缓冲溶液中与乙酰丙酮作用，在沸水浴条件下，迅速生成稳定的黄色化合物，在波长412土2nm处测定其吸光度，根据预先绘制好的标准曲线，可计算出甲醛含量。

5.2检测仪器及设备
常用的实验室设备和玻璃器皿。

5.2.1具塞比色管，25mL，具10mL、25mL刻度，经校正。

522可见光分光光度计：VIS-723G型，波长范围：330nm〜1100nm。

5.2.3水浴锅，可以保持沸水的温度。

5.2.4 移液管：1.0mL，2.0mL，10 mL，25mL。

5.2.5分析天平，感量0.0001g。

5.2.6容量瓶：100mL，1000mL。

5.2.7棕色容量瓶：100mL，250 mL，1000mL。

5.2.8量筒，100mL。

5.2.9蒸馏瓶，500mL。

5.2.10三角烧瓶，250 mL，500mL。

5.2.11碘量瓶，250 mL。

5.2.12棕色酸式滴定管，50mL。

5.3试剂及材料（需标明有效期限）
所用试剂凡未指明规格者均为分析纯，实验用水均为不含有机物的蒸馏水。

5.3.1不含有机物的蒸馏水：力卩少量高锰酸钾的碱性溶液于水中再行蒸馏即得（整个蒸馏过程中水应始终保持红色，否则应随时补加高锰酸钾）。

5.3.2乙酸铵（NH4CH3COO）;
5.3.3冰乙酸（CH3COOH）: p =1.055;
5.3.4乙酰丙酮（C5H8O2）: p =0.975;
5.3.4.1乙酰丙酮［0.25% （V/V ）］溶液
配制：称25g乙酸铵（5.3.2），加少量水溶解，加3mL冰乙酸（5.3.3）及0.25mL新蒸馏的乙酰丙酮（5.3.4）,混匀再加水至100mL，调整PH=6.0,此溶液于2-5C可稳定一个月。

5.3.5 盐酸（HCI）溶液；密度1.19（1+5）。

5.3.6氢氧化钠（30g/100mL）溶液；
配制：称量30g氢氧化钠，加水溶解，并用水稀释至100mL。

5.3.7 碘（I2）
5.3.7.1碘［c （1/2l2）=0.1mol/L］标准溶液
配制：在感量0.0001g的天平上称量12.7g碘（5.3.7）和40g碘化钾（5.3.8），加水溶解，并用水稀释至1000mL，棕色瓶储存于暗处。

5.3.8碘化钾（KI）
5.3.8.1碘化钾（KI）溶液：10g/100mL
5.3.9 碘酸钾（KIO3）溶液：c（1/6 KIO3）= 0.1000mol/L，配制见附录B。

5.3.10淀粉溶液：1g/100mL，称量1.0g可溶性淀粉，用5 mL水调成糊状后，再加刚煮沸的水100mL，再微沸2min，临用时配制。

5.3.11硫代硫酸钠标准溶液［c （Na2S2O3）=0.1000mol/L］:配制和标定见《民用建筑工程室内空气污染物浓度检测指导书》附录K。

5.3.12甲醛（HCHO）溶液，含甲醛36%-38%。

5.3.12.1甲醛标准储备液：取10mL甲醛溶液（5.3.12），放入500mL容量瓶中，加水稀释定容。

5.3.12.2甲醛标准储备液标定（碘量法，原始记录表格式见附录B）：
精确量取5.00mL待标定的甲醛标准储备液（5.3.12.1），置于250mL碘量瓶中。

加入30.00mL碘［c （1/2l2）=0.1mol/L］标准溶液（5.3.7.1），立即逐滴地加入30g/100mL氢氧化钠溶液（5.3.6）至颜色褪到淡黄色为止（大约0.7mL）。

放暗处10min,加入（1+5）盐酸溶液（5.3.5）5mL酸化，（空白滴定时需多加2mL），再放暗处10min,加入100mL新煮沸但已冷却的水，用［c （Na2S2O3）=0.1000mol/L］硫代硫酸钠标准溶液（5.3.11）滴定，至溶液呈现淡黄色时，加入新配制的1mL 1g/100mL淀粉溶液（5.3.10）,继续滴定至恰使蓝色褪去为止，记录所用硫代硫酸钠标准溶液体积（V2, mL）。

同时用水作试剂空白滴定，记
录所用硫代硫酸钠标准溶液体积（V1, mL ）。

甲醛标准储备液的浓度用下式计算：
C2 （mg/mL） =［（V1- V2）x c1 x 15.0］/5.0
式中C1 —硫代硫酸钠标准溶液的准确物质的量浓度，mol/L ;
C2—甲醛标准储备液浓度，mg/mL;
V i—滴定试剂空白所用硫代硫酸钠标准溶液体积，mL;
V2—滴定甲醛标准储备液所用硫代硫酸钠标准溶液体积，mL ；
15.0 —甲醛（1/2HCHO）摩尔质量；
5.0 —所取甲醛标准贮备液的体积，mL。

二人二平行滴定，相互间误差应小于0.05mL，否则重新标定。

5.3.12.3甲醛标准溶液：用不含有机物的蒸馏水（5.3.1）将甲醛标准储备液（5.3.12.1）稀释成100卩g/mL甲醛标准溶液，2-5C可稳定一周。

5.3.13磷酸（H3PC4）20% （V/V ）溶液：准确吸取20.00mL磷酸于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。

5.4检测步骤
5.4.1标准曲线绘制
准确吸取100卩g/mL 甲醛标准溶液（5.3.12.3）0、0.5mL、1.0mL、2.0mL、4.0mL、6.0mL 和8.0mL，置于500mL蒸馏瓶中，加入20%磷酸4mL，加蒸馏水15mL，于水蒸气蒸馏装置中加热蒸馏，在冰浴条件下用三角烧瓶（预加约30mL蒸馏水，使馏出液出口浸没水中）收集馏出液约200mL，冷却后定量转移至250mL容量瓶中，定容。

取馏出液10.0mL，分别移入10.0mL比色管。

在标准系管中，分别加入2.0mL的乙酰丙酮0.25% （V/V ）溶液，摇匀，在沸水浴中加热3min,取出冷却。

用10mm比色杯，在波长412土2 nm处测定吸光度，以甲醛含量（mg）为横坐标，吸光度为纵坐标并绘制标准曲线，得到斜率f。

标准曲线每月校正一次，试剂
配制时应绘制标准曲线。

5.4.2样品检测
准确称取样品约20g，精确到0.0001g,置于500mL蒸馏瓶中，加入20%磷酸4mL , 于水蒸气蒸馏装置中加热蒸馏，在冰浴条件下用三角烧瓶（预加约30mL蒸馏水，使馏出液出口浸没水中）收集馏出液约200mL，冷却后定量转移至250mL容量瓶中，定容。

取馏出液10.0mL，分别移入10.0mL比色管。

在样品管中，加入2.0mL的乙酰丙酮0.25% （V/V ）溶液，摇匀，在沸水浴中加热3min, 取出冷却。

用10mm比色杯，在波长412土2 nm处测定吸光度，从标准曲线中查出甲醛量。

各浓度甲醛标准溶液标准曲线绘制原始记录格式见附录C。

5.5结果计算
游离甲醛量计算：c= （A-A o）/
式中c—甲醛量（mg）;
A —样品吸光度；
A o—空白吸光度；
f —标准曲线斜率。

样品中游离甲醛含量计算：
F=c/W
式中F —样品中游离甲醛含量（g/kg）；
c —甲醛量（mg）；
W —样品质量（g）o
5.6结果判定
样品中游离甲醛含量依据本作业指导书表1判定。

5.7实验条件及注意事项
5.7.1碘量法滴定时，试验室温度保持在20C以下；
5.7.2实验装置中各组成部分安装时注意要在一个竖直平面上；
5.7.3实验装置中各组成部分之间接口注意密封，不能发生泄漏。

5.8检测过程中出现停电、停水或仪器故障等异常情况时的处理
5.8.1检测过程中出现停电、停水、泄漏或仪器故障时，该实验重做；如是仪器故障，还需检查上一次试验结果是否正确。

6 TVOC含量检测
6.1检测原理
先测定不挥发物质含量、水含量及密度，再通过公式计算出样品中TVOC的含量
6.2不挥发物含量测定
6.2.1检测仪器及设备
6.2.1.1玻璃、马口铁或铝质平底盘，直径约75mmo
6.2.1.2长约100mm的细玻璃棒。

6.2.1.3鼓风恒温烘箱。

6.2.1.4玻璃干燥器，内放干燥剂。

6.2.1.5天平，感量为0.001g。

622不挥发物含量测定步骤
在105土2C的烘箱内，干燥玻璃、马口铁或铝制的圆盘和玻璃棒，并在干燥器内使其冷却到室温。

称量带有玻璃棒的圆盘，准确到1mg，然后以同样的精确度在盘内称入受试
样品2± 0.2g。

确保样品均匀地分散在盘面上。

把盛玻璃棒和试样的盘一起放入预热到105± 2C的烘箱内，保持3h。

以短时间的加
热后从烘箱内取出盘，用玻璃棒搅拌试样，把表面结皮加以破碎，再将棒、盘放回烘箱。

到规定的加热时间后，将盘、棒移入干燥器内，冷却到室温再称重，精确到1mg。

测定两次，以两次测试的算术平均值（精确到一位小数）为该样品的不挥发物含量。

由同一操作者，在短时间间隔内，在同样的条件下对同一试样所测得两连续结果之差，应（在95%置信水平下）不超过1%（即每100g样品不超过1g），否则应重做。

6.2.3不挥发物含量计算
以被测产品重量的百分数来计算不挥发物的含量（NV ）。

NV=100 x m2/m i
式中m i—加热前样品的重量（mg）
m2—加热后样品的重量（mg）
6.3密度测定
6.3.1密度测定用设备：
6.3.1.1容量为20-100mL的适宜玻璃比重瓶。

6.3.1.2温度计，分度为0.1C,精确到0.2 C。

6.3.1.3水浴或恒温室，要求控温范围土1C。

6.3.1.4分析天平，精确到0.1mg。

6.3.2密度的测定步骤
6.3.2.1比重瓶校准
用铬酸溶液、蒸馏水和蒸发后不留下残余物的溶剂依次清洗玻璃比重瓶，并使其充分干燥。

将比重瓶放置到室温，并将其称重，再重复用上述溶液清洗、干燥后称重，直至两次相继的称量间之差不超过0.5mg。

在低于试验温度（23± 1C）不超过1C的温度下，在比重瓶中注满蒸馏水。

塞住或盖上比重瓶，使留有溢流孔开口，严格注意防止在比重瓶中产生气泡。

将比重瓶放置在恒温水浴（23±「C）中，直至瓶的温度和瓶中所含物的温度恒定为止。

用有吸收性的材料擦去溢出物质，并用吸收性材料彻底擦干比重瓶外部。

不再擦去以后任何溢出物。

立即称量该注满蒸馏水的比重瓶，精确到其质量的0.001%。

比重瓶容积的计算
V= （m i-m o）/0.9975
式中V —23 C时，比重瓶的容积，mL;
m。

一空比重瓶的质量，g;
m i—比重瓶及水的质量，g;
0.9975—水在23C时的密度，g/mL。

6.322样品密度的测定
用取来的样品代替蒸馏水，重复上述操作步骤。

用沾有适合溶剂的吸收材料擦掉比重瓶外部的色漆残余物，并用干净的吸收材料擦拭，使之完全干燥。

测定两次，以两次测试的算术平均值（精确到一位小数）为该样品密度值。

由同一操作者，在短时间间隔内，在同样的条件下对同一试样所测得两连续结果之差，应（在95 %置信水平下）不超过0.0006g/mL，否则应重做。

6.3.2.3样品密度的计算
p s= （m2-m0）N
式中m0 —空比重瓶的质量，g；
m2 ---比重瓶和样品的质量，g；
V ---在23C时，测得的比重瓶的容积，mL;
p s---样品在23C时的密度，g/mL。

6.4水含量测定[采用水分测定通用方法（卡尔•费休法）一一直接电量滴定法]
6.4.1检测原理
终点滴定：本检验方法采用“永停”法确定终点，其原理为：在浸入溶液中的两铂电极有一电压，当溶液中存在水时，阴极极化反抗电流通过。

由阴极去极化伴随着突然增加的电流（由合适的电装置示出）指示滴定终点。

6.4.2水含量测定用设备
所有使用的玻璃器（除全自动微量滴定管外）在约130C烘箱中预先干燥30min,然后在盛有硅胶干燥剂的干燥器中冷却和储存。

6.421 KF-1自动水分滴定仪。

6.422微量进样器：10卩L。

6.423干燥器。

6.4.2.4恒温烘箱。

6.4.3试剂和材料
所用试剂凡未指明规格者均为分析纯，实验用水均应符合GB6682中三级水的规格。

6.4.3.1甲醇，H2OW 0.05%（m/m）。

如试剂水含量大于0.05%，于500mL甲醇中加入5A
分子筛（6.4.3.5）约50g，塞上瓶塞，放置过夜，吸取上层清液使用。

6.4.3.2碘。

6.4.3.3吡啶，H2OW 0.05%（m/m）。

如试剂水含量大于0.05%，处理方法按6.4.3.1。

6.4.3.4二氧化硫：钢瓶装二氧化硫，经脱水干燥处理。

643.5 5A分子筛：直径3〜5mm颗粒，用作干燥剂。

使用前于500E下焙烧2h并在内装分子筛的干燥器中冷却；使用过的分子筛可用水洗涤、烘干、焙烧再生后备用。

6.4.3.6卡尔•费休试剂：置670mL甲醇（6.4.3.1）于干燥的1L带磨口塞的棕色玻璃瓶中，将棕色玻璃瓶置于冰浴中冷却，加入约85g碘（6.4.3.2），塞紧瓶塞，振摇至碘全部溶解后，加入270mL吡啶（6.4.3.3），塞紧瓶塞，摇匀。

缓慢通入二氧化硫（6.4.3.4），使增重达65g 左右，盖紧瓶塞，摇匀，于暗处放置24h后使用；或市售制成品。

6.4.4水含量测定步骤
6.4.4.1卡尔•费休试剂的标定
在反应瓶中加一定体积（浸没铂电极）的甲醇（ 6.4.3.1），在搅拌下用卡尔费休试剂（6.4.3.6）滴定到终点。

用微量进样器（6.4.2.2）吸取10卩L纯水加入反应瓶中，用减量法称得水的质量m水（mg），精确到0.1mg，滴定到终点并记录卡尔费休试剂的用量，计算卡尔费休试剂的水当量。

标定所测得两连续结果之极差，应不超过1%,否则应重做。

取两次测试的算术平均
值（精确到一位小数）为T （mg/mL）。

6.4.4.2样品中水分的测定
在反应瓶中加一定体积（浸没电极）的甲醇（ 6.4.3.1），在搅拌下用卡尔费休试剂（6.4.3.6）滴定到终点。

同时使用滴管取样品，向反应瓶中迅速加入1〜2滴，用减量法称得样品的质量m样品(mg),精确到O.lmg,滴定到终点并记录卡尔费休试剂的用量，计算样品水分含量m w (%)。

同一分析者对同一试样所测得两连续结果之相对偏差不得超过 3.5%，否则应重做'
以两次测试的算术平均值(精确到一位小数)为该样品的水含量。

6.4.4.3结果计算
卡尔费休试剂的水当量按下式计算：
T = m 水/ V i
其中：T ---- 卡尔费休试剂的水当量，mg/mL。

m水---------- 加入纯水的质量，mg。

V i——滴定水时卡尔费休试剂的用量，mL
样品中水的含量按下式计算：
m w = 100 x T x V2/ m 样品
式中：mw——样品中水的百分含量，％。

V2――滴定样品时卡尔费休试剂的用量，mL。

m样品------- 样品的质量，mg。

6.5 TVOC含量计算
TVOC = (1-NV-m w) x p s X 1000
式中TVOC---样品中TVOC含量(g/L);
NV---不挥发物质量，用质量百分率表示；
m w---水含量，用质量百分率表示；
p S---样品在在23C的密度，g/mL。

6.6检测结果判定
样品中TVOC含量依据本作业指导书表1判定。

6.7实验条件及注意事项
6.7.1测定密度时，温度保持在21 - 23C；测定水分含量时，温度保持在20E以下。

6.7.2取样者必须熟悉被取产品的特性和安全操作的有关知识及处理方法。

6.7.3取样者必须遵守安全操作规定，必要时应采用防护装置。

6.7.4本项试验应在通风橱中进行，以尽快排去有毒气体。

6.8检测实验过程中出现停电或仪器设备故障等情况的处理
6.8.1检测实验过程中出现停电，则等待来电后再进行试验。

6.8.2检测实验过程中出现仪器设备故障，则试验重做，并检查上一次试验结果是否正确。

7检测原始记录格式
7.1水性涂料、水性胶粘剂、水性处理剂样品中游离甲醛、不挥发物含量、密度、水含量的检测和TVOC含量检测原始记录格式见附录D。

8 检测报告
8.1检测报告格式如附录E。

取样产品初检报告
编制：日期:
甲醛标准贮备溶液标定原始记录格式
附录C
各浓度甲醛标准溶液标准曲线绘制及其原始记录表格式
检测原始记录表格式
表1:水性涂料、水性胶粘剂、水性处理剂样品中甲醛含量检测
表2：水性涂料、水性胶粘剂、水性处理剂样品中TVOC含量检测
检测编号
实验室温度(C) 检测依据标准GB 50325-2001 附录B 名称及型号分析天平TG328A 自动水分滴定仪KF-1
仪器设
检定有效期
使用前/后状况
样品中不挥发份含量测定加热前样品质量m i
加热后样品质量m2
不挥发物计算公式NV=100 x m2/m1样品中不挥发物的含量NV (%)
样品中不挥发物的平均含量NV平均(%)
样品密度测定空比重瓶质量m o (g)
比重瓶及水的质量m〔(g)
比重瓶的容积计算公式V= (m1-m°) /0.9975 比重瓶的容积V ( L)
比重瓶和样品的质量m2 (g)
样品的密度计算公式p s= (m2-m。

)/V 样品在23 C时的密度(g/mL)
样品在23 C时的平均密度p s (g/mL)
样品水含量测
疋
卡尔费休液的水当量T计算公式T = m 水/ V i 加纯水质量m水(mg)
卡尔费休液用量V1 (mL)
卡尔费休液的水当量，(mg/mL)
卡尔费休液的平均水当量T , ( mg/mL )
样品中水含量计算公式m w= 100 x T x V2/m 样品
液体样品的质量m样品(mg)
滴定样品时卡尔费休液用量( mL)
样品中水含量m w, %
样品中平均水含量m w, %
样品中TVOC 的检测
样品中TVOC含量计算公式TVOC = (1-NV-m w) x p s X 1000 样品中TVOC含量TVOC , (g/L)
复核人:
检验人: 日期: 年月日样品编号
附录E 检测报告格式
报告编号
报告页数
检测报告告样品名称： ______________________________________________________________________________
检测项目： ______________________________________________________________________________ 工程名称： ________________________________________________________________________________ 委托单位： ________________________________________________________________________________ 见证单位： ______________________________________________________________________________
湖州市建设工程质量监督站检测中心
地址：湖州市湖东路16号电话：（0572）2090551
检测日期：
测试时使用仪器名称、型号及编号:
说明：
1、报告及复印件无检测单位盖章无效。

2、报告无编制、复核、审核人签名无效，检测报告涂改无效。

3、如对本检测报告有疑议，请于收到本报告之日起十五日内提出
4、检测结果仅对来样负责。

报告编号 _________________ 湖州市建设工程质量监督站检测中心
检测报告主页
复核：审核：签发日期：
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