间氯硝基苯合成间氟苯胺的研究

间氯硝基苯合成间氟苯胺的工艺研究

一、目前，国内外可见的间氟苯胺合成路线有以下三种：

（1）间氟苯胺为起始原料

NH 2

NH 2

NH 2

N 2BF 4

NaNO , HBF N

H 2F

优点：路线短，难度一般；

缺点：收率低，重氮化后，热分解时严重影响收率，改为水蒸气蒸馏可能会好一些，但不能根本上大幅改进。易产生异构体，影响产品品质。

（2）间硝基苯胺为起始原料

NO 2

NH 2

NO 2

N 2BF 4

NaNO 2, HBF 4O 2N

F

NH 2

F

优点：重氮化收率较高，热分解时会降低收率，总摩尔收率30%-39%。纯度高。

缺点：路线长，原有的铁粉还原工艺污染重。

（3）间硝基氯苯为起始原料

NO 2

Cl

F

NO 2

还原

NH 2

F

优点：路线短，总体收率高，总摩尔收率70%-75%。

缺点：纯度依赖氟化的条件控制。需要做溶剂回收。

二、建议

分别安排三条技术路线的小试，重复实验，以获得稳定的实验数据，便于测算对比三条路线的技术经济成本。

对于（1），已经安排实验，要进一步重复，获取消耗、收率、质量等数据；

对于（2），依据现有工艺，完成氟代，还原反应可考虑改进为水合肼工艺，以解决铁粉的污染问题；

对于（3），参照后述的技术方案安排实验。

三、间硝基氯苯为起始原料合成间氟苯胺的技术方案

NO 2

Cl

F

NO 2

还原

NH 2

F

回流冷凝、机械搅拌的三口瓶中，溶剂150ml ，氟化钾28g ，间硝基氯苯32g ，搅拌加热至235℃-240℃反应6h ，冷至30℃-35℃，过滤，滤液减压蒸馏，取馏分88℃-90℃/2kPa ，得淡黄色液体间氟硝基苯21.5g 。该液体冷冻固化后，熔点19℃-20℃。

注：a.溶剂-环丁砜，后期考虑改进;b.还原与（2）一并考虑