中药化妆品学第三章 化妆品原料二

杏仁油
2
甘油
3
乙二醇脂肪酸（珠光片）
3
乙二胺四乙酸二钠
0.1
（EDTA-2Na）
芦荟提取液
1
卡波940
0.1
防腐剂、香精、色素
适量
水
To 100
作用 主表活 起泡、去污 助表活 助表活 赋脂剂 保湿剂 赋予光泽 螯合剂、抗硬水
活性物质、护肤 增稠 防腐、赋香色
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（二）合成表面活性剂
刺激性： 阳离子表面活性剂 阴离子 两性离子 ≈ 非离子表面活性剂
（5）仲烷基磺酸盐（SAS） 生物降解性：SAS > LAS
8
（6）单烷基磷酸酯
OM R—O—P=O
OM
R—O O P
R—O OM
（磷酸单酯盐） （磷酸双酯盐）
R—O R—O— P=O R—O
（磷酸三酯）
优点 （1）刺激性小、温和、易冲洗、泡沫丰富、细腻、
乳化能力强 （2）类生物膜结构、亲和性好、皮肤护理的优良原料
微生物生长所需最低水分活度αw
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常见化妆品原料的微生物敏感性
三、油、脂、蜡、脂肪酸、醇、酯类
无水状态，不支持微生物的生长 在储存过程中与水接触，水使得 微生物以此类物质为碳源和能源而生长。
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常见化妆品原料的微生物敏感性
四、表面活性剂、乳化剂
干燥的表面活性剂不支持微生物的生长 化妆品常使用28%-35%的表面活性剂溶液 在这种溶液中 ➢革兰氏阳性菌如金黄色葡萄球菌可被阴离子 表面活性剂所抑制 ➢革兰氏阴性菌如大肠杆菌、绿脓杆菌不被抑制 阳离子表面活性剂如季铵盐类具有抗菌功能
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常见的防腐剂
尼泊金酯类（甲酯、乙酯、丙酯等）
广谱抗菌性
适用于酸性体系
pH=5：77%抑菌性
R
pH=7.0：63%
pH=8.5：50%
抗菌活性随着烷基（R）链的延长而增加，
水溶性降低。
与非离子、阳离子表面活性剂不兼容 43
醇类
1、乙醇
使用浓度一般要大于15%；当使用浓度低于 15%，可降低细胞的水分活度，从而改变细胞膜的 通透性，促使其他防腐剂通过细胞来完成防腐作用。
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常见化妆品原料的微生物敏感性 二、酸 碱 盐
➢ pH：大部分化妆品的pH值在4-8之间， 适宜微生物生长的pH环境。 ➢ 随着pH逐渐远离中性，微生物在其中的 生长能力也逐渐减弱 ➢ 无机盐：不同微生物对水分活度有不同的要求
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常见化妆品原料的微生物敏感性 二、酸 碱 盐
➢ 水分活度：某种溶液中的蒸汽压与该溶剂的 蒸汽压的比值。纯水的水分活度αw为1.00。
化妆品中最大允许含量为1.1%。 常与对羟基苯甲酸酯类、脱氢乙酸和山梨
酸复配使用，一般添加丙二醇，以增加它 的溶解度。 与季铵盐结合，用作杀菌剂，也可用作杀 虫剂。
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异噻唑啉酮（凯松、卡松）
甲醛供体
CMT和MT混合物 偏酸性环境，约0.08%就能发挥很好的作用；
在碱性环境中失去防腐活性. 与表面活性剂、乳化剂兼容 胺类、硫醇、硫化物、亚硫酸盐、漂白剂可使之失活。 成本低廉、高效防腐 洁肤类产品
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③反应器及管道等弯头、接缝处
④化妆品的制造环境如空气过滤除尘装置、给排 气装置、消毒杀菌设备等不健全。 ⑤从业人员
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（2）二次污染
化妆品使用中不注意卫生而引起的微生物污染。 ①将化妆品取到手中时发现量过多，又倒回瓶中； ②超期使用，季节性化妆品使用量不大但轮换周期
长； ③为使用方便而摆放在洗脸池边或浴室，湿度较大。
5
1、阴离子型表面活性剂
（2）脂肪醇硫酸盐 简称：AS，通式：ROSO3M，R：C12-C18烷 基等； M：Na、K、NH4、Mg等 代表性：月桂醇硫酸钠（K12） 优点 耐硬水、生物降解性良好、无毒 不足 水溶性不够高、对热不稳定、对皮肤及眼睛 有轻微刺激性
6
1、阴离子型表面活性剂
（3）脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐（AES） RO(CH2CH2O)n-SO3M
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5. pH值
霉菌能够在较宽的范围内生长，但最 好在4-6，细菌易在中性范围6-8，酵母菌在 4-4.5。强酸及强碱不适合微生物的生长， 常见的果酸产品的防腐效果通常高于中性产 品；
6. 氧
绝多数霉菌是需氧性的，化妆品包装 的密闭性很重要。
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常见化妆品原料的微生物敏感性
一、水 化妆品的主要污染源 革兰氏阴性菌 肠杆菌
13
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
氨基酸型
在偏酸性溶液中呈现如同季铵盐阳离子的特性 (抗静电、杀菌剂)
-
2 2 2
在偏碱性环境中表现脂肪酸盐阴离子表面活性剂的特性
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甜菜碱及其衍生物
CH3 R—N+—CH2COO-
CH3
（1）不单独作为主活性剂使用， 与阴离子复配具有良好的泡沫性、润湿性和清洗性；
（2）在硬水中能防止皂的沉淀，可作脂肪酸皂的分散剂； （3）温和，无刺激 （4）洗发香波、泡沫浴、儿童沐浴品
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常见化妆品原料的微生物敏感性
五、滑石粉、粘土 来自于土壤，非无菌 加工过程中引入水分，可造成微生物污染
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常见化妆品原料的微生物敏感性
六、蛋白质、淀粉、动植物药材
七、保湿剂 95%甘油、83%山梨醇、纯丙二醇中
没有微生物的生长 保湿剂可吸收水分，降低产品的水分活度，
有助于控制产品的微生物
2、丙二醇
较高浓度才有效 与尼泊金酯具有协同作用
3、苯乙醇
抗菌活性：抗细菌，使用浓度为1%-3%； 须与其他防腐剂联用才具有抗真菌的活性。 存放时被缓慢氧化 被非离子表面活性剂所失活
4、苯氧乙醇
对绿脓杆菌有较强的杀菌作用 与阳离子、阴离子表面活性剂兼容，
但受非离子表面活性剂抑制
苯甲酸/苯甲醇及其衍生物
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代表物1：十二烷基甜菜碱（BS-12） 活性物含量30%左右，pH=6.0-8.0
代表物2：椰油酰胺丙基甜菜碱（CAB） 特点：活性物含量30%左右，pH=4.5-8.0
应用：洗发香波、沐浴露、儿童沐浴露
对眼睛和皮肤的刺激性很低，安全性高，温和
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4、非离子性表面活性剂
在水中不解离成离子的表面活性剂, 与其他类型 表面活性剂能混合使用，相容性好。 在化妆品中应用：聚氧乙烯型和多元醇型 。 ➢ 聚氧乙烯型:聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯烷基 酚醚、聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪酰胺等； ➢多元醇型：烷基醇酰胺、失水山梨醇脂肪酸酯等。
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二、防腐剂
——防止和抑制微生物生长和繁殖的物质。 * 化妆品中防腐的必要性？
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1. 营养物
糖类、醇类、脂肪酸及其酯类、蛋 白质与氨基酸、维生素
2.矿物质
铁、锰、锌、镁、钙、钾、硫、磷等
3.水分
微生物生长必需成分。
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4. 温度
细菌最适宜生产的温度为 30℃~37℃，而霉菌及酵母菌为 20℃~25℃，可采用高温消毒的方法，但 个别芽胞菌在适应环境后，生成保护膜， 即使80℃~90℃高温下短时间内也无法将 其杀灭。
甲醛供体 广谱抗菌活性，能抑制革兰氏阴性、阳性细菌， 对酵母菌及霉菌有一定的抑制作用。 添加量:0.1～0.6％，可在室温加入，
也可在高达80℃添加。 与尼泊金酯类、凯松、碘代丙炔基氨基甲酸丁酯 （IPBC）等配合使用，协同防腐,效果更佳。
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季铵盐-15
甲醛供体 中国及欧美国家：最大允许含量：0.2%。 20世纪80年前，化妆品一般都含有季铵盐。 对皮肤致敏性
第三章 中药化妆品原料二
1
基质原料
表面活性剂 防腐剂 抗氧化剂
2
一、表面活性剂
（一）天然表面活性剂 多为水包油型乳化剂。 乳化能力较小，亲水性强，水相黏度大。 阿拉伯树胶、海藻酸钠、皂角苷、卵磷脂、 明胶等。
3
（二）合成表面活性剂
来源丰富，品种繁多，价格便宜。 根据在水中的离解性质，分为阴离子型、阳
离子型、两性离子和非离子型表面活性剂。
4
1、阴离子表面活性剂 （1）高级脂肪酸皂
RCOOM，R：C8-C22的烷基； M为金属盐，常为K+、Na+、三乙醇胺 常用：三压硬脂酸，耐氧化、颜色稳定和
脂肪冻点低
缺点：耐硬水能力差、遇电解质（如NaCl）发生 沉淀；在pH值低于7时，生成脂肪酸，其表面活性 消失。
特性：刺激性低于两性表面活性剂；生物降解快 作用：洗涤、泡沫丰富、稳泡 应用：婴儿沐浴露、香波、沐浴露、洗面奶、乳
化剂
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飘柔洗发乳产品成分： 水、月桂醇聚醚硫酸酯钠、月桂 醇硫酸酯钠、氯化钠、乙二醇二 硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷、椰 油酰胺丙基甜菜碱、盐酸、柠檬 酸钠、椰油酰胺 CMEA、二甲苯 磺酸钠、吡硫翁锌（ZPT）、(日 用)香精、柠檬酸、苯甲酸钠、瓜 儿胶羟丙基三甲基氯化铵、甲基 异噻唑啉酮、CI 19140、CI 42090、甲基氯异噻唑啉酮.
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主要成分： 水、甘油、硬脂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、丙二醇、
氢氧化钾、月桂酸、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、 甲基月桂酰基牛磺酸钠、聚季铵盐-39、EDTA-2Na、 聚乙二醇、羟乙基纤维素、高岭土等
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沐浴露配方
组分
用量
脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠
13
（AES）
椰油酸二乙醇胺（6501）
4
椰油酰胺丙基甜菜碱（CAB-35）6
耐硬水、耐热性、刺激性低于AS、AES水溶液 的粘度高于AS 代表性：聚氧乙烯月桂醇硫酸钠，其水溶液
在低温时仍保持透明（透明液体制品）
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1、阴离子型表面活性剂
（4）烷基苯磺酸盐 R- -SO3M 一般以C12为主体的C12-C15混合烷基 直链烷基：LAS 支链烷基：ABS，生物降解性差
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1、阴离子型表面活性剂
刺激性：
硫酸盐 磺酸盐 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐
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2、阳离子型表面活性剂
去污能力和发泡能力比阴离子表面活性 剂差，主要用于杀菌、抗静电、分散和专 用乳化等。用作头发调理剂、抗静电剂、 柔软剂等。
如：季铵盐 (RNR3+A-)
十六烷基三甲基氯化铵
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3、两性表面活性剂
特点
兼具阴离子性和阳离子性 温和、毒性低、配伍性好 抗静电、柔软剂 结构特征：
阳离子部分：胺盐、季铵盐、咪唑啉类； 阴离子：羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐
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咪唑啉型
N
R HOH2CH2C
N+
-
CH2COO
调理剂、杀菌和抗静电剂（皮肤、头发、 细菌带有负电荷，正负电荷相互作用）
无毒、刺激性很小，用于婴儿沐浴露、 香波、洗发香波、护发素等。
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化妆品被微生物污染后的现象 ① 变色； ② 产生臭味或气体表面形成 红、黑、绿等颜色的霉斑； ③ 发生流变（流动性）； ④ pH值下降； ⑤ 乳化体分层。
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使用防腐 剂的目的
一次污染： 生产过程中 造成的污染
二次污染： 消费者使用时 带来的污染
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化妆品中微生物污染的来源
（1）一次污染
生产过程中原料、操作、工艺、设备、运输 中被微生物污染 ①原料一些矿物原料（如滑石粉等）及动植 物提取液（如胎盘提取液等）较容易被微生 物污染。 ②化妆品生产用水一般多为去离子水，离子 交换树脂在使用过程中易被微生物污染。
阴离子表活 : 烷基醇酰胺 = 4:1
特点及应用：增稠、稳泡、抗沉积和脱脂能力，应用 于香波、沐浴露
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氧化胺
CH3 R—N—O
CH3
CH2CH2OH R—N—O
CH2CH2OH
（1）在中性和碱性溶液中，呈非离子表面活性剂的特 性；在酸性溶液中显示阳离子表面活性剂的特性；
（2）无浊点，与浊点比较低的聚氧乙烯型非离子表活 复配，可使其浊点明显提高，改善产品的透明性和耐 寒性。
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聚氧乙烯脂肪醇醚
生物降解性能良好，溶解度高，耐电解质，能 低温洗涤，泡沫低等特点。
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椰油醇酰胺
（1）椰油单乙醇酰胺（CMEA/HM 800）
RCONHCH2CH2OH
RCONH(CH2CH2OH)2
（2）椰油二乙醇酰胺（6501），最常见的是
脂肪酸和二乙醇胺比例为1:1和1:1.5的产品
配伍性：常与阴离子表面活性剂复配
Cl CMT
MT 48
咪唑烷基脲
易溶于水、易潮解；在油中溶解度很低。 几乎能与化妆品中所有组份互配。 适用于化妆品的pH值范围为4-9。 添加量：0.2%-0.3%，最大量不超过0.6%， 与0.2%尼泊金甲酯和0.1%尼泊金丙酯配合使用， 可大大提高防腐性能
甲醛供体
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已内酰脲（DMDM）
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作用： （1）与阴离子表面活性剂复配，增稠、稳泡、
润滑和洗后肤感，优于烷基醇酰胺； （2） 与阳离子表活复配，清洗消毒剂（季
铵盐） 、洗发香波 （3）与非离子表活复配，杀菌清洁剂 （4）增稠作用 （5）抗静电、调理剂 常见：十二烷基二甲基氧化胺
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烷基糖苷类（APG）
制备：淀粉或其水解产物葡萄糖为原料与脂肪醇进 行脱水反应制得