铂的性质、资源、生产及用途
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铂的性质、资源、生产及用途
1.铂的性质
1.1 铂的物理性质
铂位于元素周期表中第6周期Ⅷ族,原子序数78,相对原子质量195.09。
铂是具有展性的银白色金属,密度21.450,硬度4.5,熔点1770℃,沸点3824℃。
铂是唯一能抗氧化剂到熔点的金属。
铂耐高温、抗氧化、耐腐蚀性强、稳定性好,具有很好的机械、热学、热力学、电学、热电、磁学、光学、力学、催化、电化学性能。
铂具有良好的可锻性和延展性等加工性能。
海绵铂或铂粉可以经高温熔炼、铸锭;铂锭可以压成板状、片状,可以拉成不同直径的丝材,满足不同工业需求。
例如,纯铂可冷轧成厚为0.0025mm的箔,可以拉制成1mm的丝。
海绵铂是煅烧(NH4)2PtCl6而制得的;铂黑可以用加热含有PtCl2、KOH和乙醇的水溶液而制得的;在水中通过铂电极的电弧放电可以制取胶态铂。
所有这些形式的铂都有催化性能,特别是有很强的催化加氢反应的能力。
铂可制成碎粒或海绵体,能吸附气体,常温时可吸收超过其本身体积114倍的氢,温度升高吸附气体的性能更强。
1.2 铂的化学性质
铂抗氧化性很强,在常温下对空气和氧十分稳定,具有优良的抗酸、碱腐蚀的性能,不溶于常见的盐酸、硫酸、硝酸,氢氧化钠、氨水等,甚至在1095的高温下也能保持抗浓硫酸腐蚀的能力。
但粉末或海绵铂耐腐蚀性明显下降,在强氧化条件下可以溶于盐酸,例如HCl+Cl2、HCl+H2O2等。
象钯一样,铂能溶于王水,不过块状的铂溶解得很慢,在空气中加热铂不生成氧化膜,可以制得多种形态的铂。
2.铂的资源与生产[1~2]
2.1 铂的资源
从表1可以看出,铂的矿产资源集中在南非、俄罗斯,南非生产的铂占全球供应量的75.34%以上,俄罗斯占15.53%,二者合计的产量占全球产量的90%以上,其余来自北美和其他地区。
表1 2000-2009年全球铂的供应量/ koz
2.2 铂制品生产原则工艺流程
粗铂的提纯、铂片及铂丝的生产、化合物及配合物的生产原则工艺流程如图1~3所示。
粗铂(95%)
王水溶解
蒸干赶硝
溶解
过滤
滤液滤饼
NH4Cl沉淀
过滤
滤饼滤液
铂铵盐置换
煅烧过滤
海绵铂滤液滤饼
99.99%(弃去)转置换
图1 粗铂的提纯原则工艺流程
纯海绵铂或铂粉
熔炼
铸锭
铂锭
铂板轧片铂片
拉丝
铂丝
图2 铂锭、铂板、铂片及铂丝生产原则工艺流程
铂粉或海绵铂
王水溶解
赶硝
氯铂酸
合成
其他化合物、配合物及抗癌药物
图3 铂化合物、配合物及抗癌药物生产原则工艺流程
3.铂的主要应用领域[2~3]
从20世纪中叶以后,随着因第三次技术革命所带来的科学技术和世界经济的高速发展,铂工业也在世界范围内实现了它的繁荣和快速发展,各种物理形态和化学形态的铂材料迅速地渗透到国民经济、国防建设和高新技术的各个领域,获得了广泛的应用。
在许多应用中,铂材料因其高可靠性、高稳定性、不可代替性和可再生循环使用的特性而成为关键材料。
表2列出了铂的各种材料在各工业领域中的主要应用。
在现代工业中,铂的主要应用领域涉及汽车工业、化学工业、电气和电子工业、玻璃制造工业、石油化工工业、首饰制造和投资产业,如表2所示。
在汽车工业中,铂主要用作尾气净化催化剂、点火火花塞和氧传感器等。
在无机化工工业中,铂合金催化剂用于制造硝酸和氢氰酸。
硝酸是制造化肥和炸药的主要原料,对于农业发展和国防建设有重要意义。
在石油化工工业中,铂催化剂用于石油重整和精炼,生产高辛烷值高级汽油和石油化工产品。
在电气和电子工业中使用实体、薄膜、涂层、纳米材料等各种形态的铂材料,制备各种高精密、高可靠电子仪器和仪表装置,广泛用于军事装备、国防建设、航空航天事业等。
表2 铂的各种材料在工业领域中的主要应用[3]
3.1 汽车工业[1~2]
在铂的应用需求中汽车催化剂对铂的需求量增长最快。
自2003年以后,它的需求量已超过首饰工业对铂的需求量,成为对铂需求量最高和增长最快的冠军产业,它在全球铂总需求量中的比例也从2000年的25%增加到2007年的38.81%。
但由于金融危机的原因,在2009 年它失去了“冠军”的桂冠(见表3)。
表3 2000-2009年全球各产业部门对铂需求量/koz及其在铂的全球总需求量中的比例/%
注:汽车工业对铂的需求是扣除从失效催化剂回收的金属后的净需求。
工业对铂的需求是指化学
工业、电子工业、玻璃工业、石化工业的总和,未包括其他工业的需求。
3.2 首饰业[2~3]
在现代社会,贵金属饰品得到空前发展,各类贵金属饰品已成为人类生活与文明的组成部分之一。
黄金、白银和铂的主要应用领域仍是首饰业。
近年在全球范围内,每年用于首饰业的黄金量约达3200 t,白银量约为8000-8900 t,分别占全球制造业黄金年总用量的80%和银年总用量约32%。
表4列出了2000-2009年全球铂首饰品销售量的演变趋势。
首饰制造历来是铂的最大用户。
2000年全球销售铂首饰品量为2830koz,占当年全球铂总需求量(5680koz)的49.82%。
2002年后铂价格一路高升对铂首饰品的销售产生了负面影响,使全球铂首饰品销售量连续下降,2006-2008年铂首饰销售量占当年全球铂总需求量的比例降低到27.82%、25.51%和25.78%,2008年达到2060koz的最低销售量,比2000年最高销售水平降低37.38%。
从表3可见,自2003年后,首饰工业用铂量的比例已低于汽车工业。
铂首饰业的后退一方面归因于多年铂金属价格持续升高,另一方面也由于旧铂首饰回收和再循环使用减少了首饰工业用铂的净增长。
例如,2008年,全世界铂首饰再循环量达到695 koz以上。
一场金融危机使铂的价格明显回落,这反而促使了铂饰品销售量大幅上升,使2009年的首饰用铂量升高到3010koz,比上年增长46.12%,创历史新高,其中以中国的贡献最大(见表4)。
表4 2000-2009年全球各地区铂首饰需求量/koz
注:“中国”一行中的百分数是中国铂首饰销售量在全球首饰销售总量中的比例。
3.3 中国对铂的需求[2~3]
随着中国经济的快速发展,中国的铂需求量呈快速增长之势,在全球“其他地区"的铂消费中占据主导地位。
表5列出了2000-2009年中国对铂的总需求和行业需求。
2002年中国铂总需求量占全球铂总需求量的24.58%,2003-2008年保持在17%-20%的水平,但在2009年一跃上升到31.39%,占全球铂总需求量的1/3,成为全球铂市场的一大亮点。
表5 2000-2009年中国对铂的总需求量和各行业的需求量/koz
①所列数值为2007-2009年中国汽车催化剂实际用铂量,当年从失效催化剂分别回收10koz,15koz和20koz铂;②中国对铂的总需求量占全球总需求量的比例;③中国首饰用铂量占中国铂总需求量比例。
20世纪20-30年代中国就有了铂工艺品的加工,但很少涉及铂首饰品制造。
中国人民历来钟爱黄金首饰品,90年代之前一般人很少涉及铂首饰品。
随着对外开放和经济发展及人民生活水平的提高,也由于时尚和铂首饰制造商的推动,促使中国首饰工业向铂首饰方向发展。
由表4可见,中国铂首饰品销售量一路高升,2000年已经超过日本成为世界第一铂饰品消费国。
2002年中国铂首饰品销售1480koz,占当年全球铂首饰品销售量(2820koz)的52.48%,2005-2008年中国铂首饰品销售量占全球销售总量的48.88%-51.46%。
2000-2003年铂首饰制造对铂的需求占中国国内总需求量90%以上,由于铂价上涨使中国铂首饰制造用铂量的比例从2004年85.23%降至2007年69.48%。
2008年金融危机迫使铂价格大幅降低,促使中国铂首饰品销售量快速增长,2008年和2009年销售量达到1060koz和2080koz,2009年比2006年提高了96.23%,超过2002年铂首饰品销售1480koz的历史记录。
中国已成为全球铂首饰品销售大国,在全球铂首饰市场占据主导和支配地位。
铂首饰品销售为人民增加了收藏和间接投资渠道,同时也有利于“藏铂于民”和实现铂的战略储备。
应当看到,中国工业用铂量在其总用铂量中的比例还较低,在2000-2003年期间,这个比例约为10%;2004-2008年间,这个比例从15%上升到30%,但2009年又回落到14%。
由于经济危机对中国出口经济产生了一定影响,其中影响最大的是玻璃工业。
另外,由于中国执行积极的促内销政策,中国汽车工业获得了空前的发展,使汽车催化剂用铂量在2007-2009年间大幅增加,其他产业如化学工业、电气工业和石油精炼重整工业的平稳发展使铂的用量也有增长或保持平稳。
我国的铂金资源非常缺乏,做为我国最大的铂族金属提炼中心-金川集团有限公司,每年仅能生产海绵铂约1700Kg,而我国每年用于生产铂金首饰、汽车尾气净化催化剂、石油化工催化剂、抗癌药物等所需要的铂高达40~45t,因此每年需要花大量的外汇进口。
2002年10月30日中国上海黄金交易所正式挂牌运营,开展纯度为99.99%和99.95%两个品种黄金现货交易。
2003年7月30日上海黄金交易所铂金上柜,使我国有了铂现货交易市场。
世界铂金协会也已在中国开设了分支机构。
这些举措有利于我国铂金市场与国际市场接轨,将带动中国铂贸易量增加,有利于促使中国铂工业发展和提升竞争力。
10年来,铂的工业应用不断扩大,铂首饰制品生产量和销售量稳步增长,铂投资交易日益活跃,铂的价格也随之增高。
这一切都使铂成为充满活力的金属。
参考文献
1 David Jollie.Platinum 2009.United Kingdom:Johnson Matthey,2009
2 David Jollie.Platinum 2010.United Kingdom:Johnson Matthey,2010
3 宁运涛,杨正芬,文飞.铂.北京:冶金工业出版社,2010
4 黄伯云,李成功,石历开,邱冠周,左铁镛.中国材料工程大典,第5卷,有色金属材料工程(下)..孙加林,张康侯,宁运涛,张永俐. 第12篇,贵金属及其合金.北京:化学工业出版社,2006。