糖和苷类化合物课件

第2节 苷类化合物
一、概述 1.定义：糖或糖的衍生物与另一非糖物质（
称苷元或配基）通过糖的端基碳连接而成 的化合物称为苷类化合物。 所以，可以简单的写成：糖+苷元=苷类 苷的共性在于糖，因苷元各异，所以性质也 各异。 自然界存在的苷，D-糖形成的常是β-苷，L糖形成的常是α-苷。
二、苷类的结构与分类
CC
2
C
1
CHO
OH OH OH H OH
6
CH2
OH
H H OH H 1 5 4 3 2 CHO
OH OH H OH
H
H 5
6
CH2OH
4
OH OH H
1
CHO
OH 3
2
H OH
H
H 5
6
CH2OH
4
OH
1
OH H CHO
OH 3
2
H OH
6 CH2OH
H 5 OH
H
1
4 OH H CHO
OH 3
3 单糖的构型 在水溶液中，单糖形成半缩醛环状结构，常被称之为呋
喃糖和吡喃糖。新形成的一个不对称碳原子被称之为端基 碳原子。 3.1 绝对构型 编号最大的手性碳原子（多为倒数第二个碳原子）的构型 定位糖的构型 Fisher式：羟基向右为D型，羟基向左为L型。 Haworh式：六碳糖C5（五碳糖C4）取代基向上为D型 ，取代基向下为L型。 3.2 相对构型 Haworh式：当C1羟基与六碳糖C5（五碳糖C4）上取代 基在环的同羟基与取代基同侧为β型，异侧为α型
2
H OH
CH2OH
H
OH
H
OH H
OH
OH
H OH
CH2OH
H
O OH
H
OH H
OH
H
H OH
CH2OH
H
H OH
O OH H
OH
H
H
OH
-D-吡喃葡萄糖
葡萄糖的构象式
H?
HO
CH2OH O H?
HO H?
OH
OH
H?
H
(1)
CH2OH
OH
H? HO O H?
H?
H? H?
OH
OH
(2)
CH2OH
H
OH
H OH H
OH
OH
H
OH
-D-吡喃葡萄糖
H
HO
CH2OH O H
HO H
H
OH
H
OH
(3)
CH2OH
H?
H HO O H?
H?
OH H?
OH
OH
(4)
稳定性（ 1）>（3）>（4 ）>（2），所以，混合物中-D-吡喃葡萄糖多
二、糖类的结构与分类
（一）单糖
1. 常见单糖及衍生物 既有游离态，又有结合态，从三碳糖到八碳碳糖都在自
苷
氧苷
硫苷
氮苷
醇苷
酯苷
酚苷
氰苷
碳苷
1.氧苷
数量最多，最常见，根据形成苷键的苷元羟 基类型不同，分为醇苷、酚苷、酯苷和氰 苷，其中醇苷和酚苷最多，酯苷最少。
醇醇苷苷：是由苷元醇羟基与糖端基羟基脱水缩 合而成。其中，强心苷和皂苷是醇苷中重 要类型。
酚酚苷苷：是由苷元酚羟基与糖分子端基羟基脱 水缩合而成。（自然界中以酚苷为多）
然界存在。最常见的为五碳（戊）糖和六碳（己）糖。 单糖的衍生物以糖醇和糖醛酸较为常见。
2. 特殊单糖及衍生物 2位，6位失去氧的糖，称之为2,6-二去氧糖，主要存在
于强心苷等成分中，如洋地黄毒糖。 单糖的伯或仲羟基被置换为氨基的，称之为氨基糖，这 类糖常存在于动物或菌类中。 有分支糖链的糖也被发现，如D-芹糖。
一 概述
糖类化合物是多羟基醛或酮及其聚缩物和衍生物,又称 碳水化合物。多数情况下，通式为 Cx（H2O ）Y。 糖类化合物可分为三类： 单糖：不能被水解的、糖类化合物的最小单位，如葡萄糖 、半乳糖等 低聚糖：由2~9个单糖通过糖苷键聚合而成，能被水解成相 应数目单糖， 又称寡糖。如蔗糖（D-葡萄糖-D-果糖） 多糖：由10个以上的单糖通过糖苷键聚合而成，通常是由 几百甚至几千个单糖组成的高分子化合物，能被水解为多 个单糖。性质不同于单糖和低聚糖，又称多糖。
三糖、四糖
（三）多聚糖
水不溶性的：主要形成动植物的支持组织，分子呈 直糖链型。如：纤维素，甲壳素等。
水溶性的：溶于热水成胶体溶液，为动植物储藏养 料。借酶水解释放单糖，有直链型，多为支链型 。 如动植物体内储存的营养物质：淀粉、菊糖、粘 液质、果胶、树胶等；及植物的一次代谢产物如 ：人参多糖、黄芪多糖等。
R OH
OH α-D-糖
R O
β-D-糖
OH
R H
α-L-糖
O OH
H β-L-糖
OH R
OH
常见的单糖
木糖(xyl)、阿拉伯糖(ara) 、核糖(rib) 、 鼠李糖(rha) 、甘露糖(man) 、半乳糖(gal) 、果
糖(fru)
（二）低聚糖 可分为二糖、三糖、四糖等。 二糖最多见。 常见的二糖：蔗糖、芸香糖、新橙皮糖
H3C
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Glc HO
O H
20 22 23 24 25 C26H3
12
17
11
13
16
1
C19H3 9
C18H3 14 H
15
C27H3
2
10
8
3
5
H
7
C30H3
HO
4
6
H
H3C28 C29H3 O-GLc( 2-1)Xyl
氰氰苷苷： 主要指具有α-羟基腈的苷元与糖组成的
O
H OH
HO
H
H OH
H OH
OH
Fischer 葡萄糖 (分子式：C6H12O6)
OH
H H
OH
HO
O OH H
H
H
OH
Haworth
OH
H H
OH HO
H
OH
H OH
OH
Haworth
1 CHO
H 2 OH HO 3 H
H 4 OH H 5 OH
6
CH2OH
H H OH H
6
CH2
C5
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中药化学
糖和苷类化合物
李 霄 副教授
lx045102@163.com
第2章 糖和苷类化合物
第1节 糖类化合物 第2节 苷类化合物 第3节 糖和苷的提取与分离 第4节 糖和苷的结构研究
掌握： 1.糖类化合物的概念、分类、单糖结构 2.苷类化合物的概念、结构、分类 3.苷类化合物的酸水解规律
第1节 糖类化合物
基本概念 均多糖：由同一种单糖组成。 杂多糖：由二种以上单糖组成。
多糖
植物多糖
菌类多糖
动物多糖
纤维素
淀粉
粘液质
果聚糖
树胶
肝素
透明质酸
甲壳素
硫酸软骨素
猪苓多糖 茯苓多糖 灵芝多糖
植物多糖：纤维素，淀粉，粘液质 淀粉的性质 水提醇沉：乙醇浓度75%~85%
第2节 苷类化合物
一 概述 二 苷类的结构与分类 三 苷类的性质 四 苷键的裂解反应
（一）苷类的结构 连接苷元与糖之间的化学键称为苷键 。 苷元上形成苷键以连接糖的原子称为苷键原子。
（二）苷类的分类 按苷元：黄酮苷、蒽醌苷。 按在植物体内的存在状态：原生苷、次生苷。 按连接糖基的数目：单糖苷、二糖苷。 按连接糖链的数目：单糖链苷、双糖链苷。 按苷键原子：O-苷、S-苷、N-苷、C-苷。 按来源：人参皂苷、甘草皂苷。