东北石油大学物化复习下2016

②界面移动法：tH+ = H+所迁移的电量/通过的总电量
= z+CVF/It
③电动势法：
E液界
t t
RT ln a,1 F a,2
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2020/7/19
4、电导
G
1 R
电导的单位为S（西门子），1S=1 -1。
5、电导率 G 1 AS AS 导体电导越大，越易导电
m
m
K
c m 2 c m
1 m
c c
2m
m m m
m
如果测定了弱电解质浓度c时的摩尔电导率 m，
m
可以由公式
m
m,
m,
有了，即可代入上面的平衡关系式计算弱电解质的解离 常数K。
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12、平均离子活度和平均离子活度因子
定义平均离子活度为
稀溶液中单个离子活度因子公式 lg i Azi2 I
平均离子活度因子公式：lg Az z I
式中A为与溶剂性质、温度等有关的常数。在25℃水溶液中
A=0.509（mol-1kg-1）-1/2
适用于强电解质稀溶液
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15、电化学与热力学关系
l
l
即导体的电导与截面积As成正比，与长度成反比，比例 系数为，称为电导率（或比电导），其单位为S·m-1。 显然导体的电导率为单位截面积、单位长度时的电导，即
电阻率的倒数。
6、摩尔电导率
m c
式中m为摩尔电导率，其单位 为S·m2·mol-1。
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7、待测溶液的电导率为：
r Gm
rG
T
,P
zFE
r Sm
zF E T
P
rHm
zFE
zFT
E
T
P
16、液体接界电势
Qr,m
zFT E T
P
E液界
t t
RT ln a,1 F a,2
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17、极化电极电势
E阳= E阳，平 + 阳
E阴 = E阴，平- 阴
a
def
a a
1/
平均离子活度因子为
def
1/
平均质量摩尔浓度为
b
def
b b
1/
a a aa b / b
a b / b
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13、离子强度I的概念定义如下：
I 1 2
bB
Z
2 B
只适用于强电解质的溶液
14、德拜-休克尔极限公式
Gx
l AS
1 Rx
l AS
1 Rx
cell
对于一个固定的电导池，和As都是定值，所以/As为一 常数，称为电导池系数，以Kcell表示，单位是m-1。
8、摩尔电导率与浓度的关系
摩尔电导率与浓度的关系可由实验得出。柯尔劳施根据实 验结果得出结论：在很稀的溶液中，强电解质的摩尔电导 率与其浓度的平方根成直线关系。若用公式表示则为：
应电荷数的乘积：Q=zFξ Q =I·t
2、离子迁移数：定义某离子运载的电流与通过溶液的总 电流之比为该离子的迁移数
阳离子运动速度v+ = 阳离子运载的电量Q+ 阴离子运动速度v- 阴离子运载的电量Q-
= 阳离子迁出阳极区物质的量 阴离子迁出阴极区物质的量
= 阳极区减少的物质的量Δn+ 阴极区减少的物质的量Δn-
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t
I I I
Q Q Q
பைடு நூலகம்
v v v
阳离子迁出阳极区物质 的量 发生电极反应的物质的 量
t
I I I
Q Q Q
v v v
阴离子迁出阴极区物质 的量 发生电极反应的物质的 量
t
适用条件：
u
u
u
t
u u u
（1）Q+、Q-为同一溶液中，同一时间内正、负离子所传 递的电量
18、塔费尔公式 =a + blgJ
19、能斯特方程
E E 0.05916lg z
aBB
20、相关概念：
B
电解质溶液的导电机理、可逆电池、电导应用、极化理论
电池与电解池的不同，电解产物的判断、电池设计、平衡
mol阴离子，、适用于一定温度下的指定溶剂中强电解质和
弱电解质在无限稀释时摩尔电导率的计算。 、 10、无限稀释时离子的迁移数，也可以看作是某种离子
的摩尔电导率占电解质的摩尔电导率的分数。在无限稀释
时：
t
m, m
t
m,
m
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11、计算弱电解质的解离度和解离常数
物理化学复习课
第七章 电化学 一、基本概念和定理 1、电化学；原电池；电解池 2、第一类导体，第二类导体（导电机理、是否发生反应、 导电粒子、与温度的影响关系。） 3、法拉第一、二定律 4、离子迁移数，电迁移率，迁移数的测定。 5、电导、电导率、摩尔电导率；电导测定。 6、摩尔电导率与浓度的关系、无限稀释摩尔电导率。 7、离子独立运动定律
m m A c
只适用于强电解质的稀溶液。
式中 m 和A都是常数。
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9、柯尔劳施的离子独立运动定律公式为
m
m,
m,
分别代表无限稀释时电解质 、阳离子、阴离子的摩尔电
其中：
m、
m，、
m，
导率，且1mol电解质溶液 中产生 + mol阳离子和 -
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物理化学复习课
18、分解电压 19、电极的极化 20、超电势及对电池和电解池的影响－电解池与原电池 极化的差别 21、电解时的电极反应 22、电池的图示 二、公式与计算
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二、公式与计算
1、法拉第定律 通过电极的电量正比于电极反应的反应进度与电极反
（2）V+、V-为在同一外电场下正、负离子的迁移数
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（3）u+、u-为正、负离子的电迁移率，是在电场强度为 1Vm-1时离子的运动速度。
（4）只有一种正离子和一种负离子 3、离子迁移数的测定方法： ①希托夫法：n后=n前+n反-n迁，则有：n迁=n前+n反-n后
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物理化学复习课
8、平均离子活度、平均离子活度因子、平均质量摩尔浓度 9、离子强度 10、德拜-休克尔极限公式 11、可逆电池 12、标准电池及电池电动势的测定 13、原电池热力学 14、能斯特方程 15、电极电势和液体接界电势 16、电极的种类 17、原电池设计及应用