有机化学-立体化学

顺反异构：

双键、环的邻位

沸点：偶极矩越大极性越大（顺式）分子间作用力越强沸点越高

熔点：越对称（反式）晶体排列越紧密熔点越高

反式一般稳定性大于顺式

光学异构；四个不同基团，累积二烯（丙二烯）、联苯型

※DL构型：与左旋右旋没有关系：

（-H在横键上，一位的在最上面【例如羧基等】取最下面的手性碳判断）

右旋（+）：最初定义甘油醛羟基在右边（D）

左旋（-）：最初定义甘油醛羟基在左边（L）

判断RS构型：H在横键上反过来读！！！

Fisher转90度：转换

180度：等同

任意对调两个基团：转换

固定一个转另外三个：等同

环：

两个手性碳：

四个同分异构体，六对关系：两对对映异构体，四对非对映异构体（差向异构体）一对对映异构体内消旋体

三个碳：

特殊：桥连会阻止一些的反转从而有手性

联苯——位阻越大，共面越不好——紫外吸收波长越小；；越难以分离有光学异构

应用：

空间位阻影响，使未产生外消旋体

反式加成：顺式烯烃的外消旋体，反式烯烃得内消旋体；炔烃得反式烯烃

环正离子中间体：X2，HOX：

碳正离子中间体：得外消旋体：H2O，HX，醇酚酸，Cl2

羟汞化还原

环氧乙烷的开环（酸性、碱性）

顺式加成：顺式烯烃的内消旋体，反式烯烃得外消旋体；炔烃得顺式烯烃

自由基反应：H2（催化加氢）

氧化反应：稀冷高锰酸钾、OsO4（顺式邻二醇），过酸环氧化反应（开环反式邻二醇）

硼氢化氧化

DA反应

离子对中间体：顺式加成（碳正离子来不及旋转）：Cl2

E2：反式共平面

小环醚开环：SN2（酸性带有SN1性质，但不会形成完全的碳正离子，不是外消旋体）：反式开环产物

Cram规则

包括羰基的还原：NaBH4、LiAlH4

其他的影响因素：空间位阻：

外侧位阻小

影响因素：空间位阻>反应产物稳定性（a、e键）

LiAlH4、NaBH4位阻影响不大

叔丁基铝锂空间位阻大

(1)空间位阻影响为主（2）空间位阻小，故以产物稳定性为主