含硫和含磷有机化合物
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强氧化剂则将其氧化成磺酸
R-SH R-S-S-R
KMnO4 强氧化剂
R-SO3H
二.硫醇和硫酚
2.化学性质---氧化
.
硫醇的氧化
2R SH
硫醇
弱氧化剂 [H]
R S S R
二硫化物
强氧化剂
RSO3H
烷基磺酸
强氧化剂
强氧化剂
RSO2H
烷基亚磺酸
弱氧化剂：空气中的氧, I2, H2O2 等 强氧化剂: HNO3,KMnO4 等 例:
醚的氧化
O 硫醚的氧化 HNO3,CrO3 or H2O三.硫醚、亚砜、砜 2 R S R' 室温
. .
第二节 含硫有机化合物
硫醚的氧化
O O 室温 CrO3 or H2O2 发烟 HNO3,KMnO or RCOOOH 4 通式： R S R' R S R' R S R' 室温 高温 亚砜 硫醚 O 4 发烟 HNO3,KMnO or RCOOOH O 砜 O 高温 Hor2 RCOOOH 2O ,KMnO CH3 S CH3 S R' 3SCH3 4 R O 例： 高温 二甲亚砜 O3 H2O2 CH3 S CH3 CH3SCH O O 砜 O2 二甲亚砜 CH浓 HNOCH3 CH3 S CH3 S 3 SCH3 3 O 二甲亚砜 O 浓 HNO3 CH SCH CH S CH
弱氧化剂：空气中的氧, I2, H2O2 等 这种互相转化是生物体内非常重要的生理过程。 强氧化剂: HNO3,KMnO4 等 例: CH CH COOH
2
2CH2 CH COOH SH NH2
半胱氨酸
[O] [H]
NH2 S NH2 S CH2 CH COOH
胱氨酸
二.硫醇和硫酚
2.化学性质---氧化
R-OH 醇 R-SH Ar-SH R-S-R 硫醇 硫酚 硫醚 Ar-OH 酚 R-O-R 醚 R-O-O-R 过氧化物
R-S-S-R 二硫化物
C S C
C O
C
环氧乙烷
环硫乙烷
命名原则：在相应氧化物名前加上“硫” 字
第二节
含硫有机化合物
一. 结构类型和命名
O R C R
O H2N C NH2
酮 脲
巯基乙酸
2-氨基-3-巯基丙酸
第二节
含硫有机化合物
一. 结构类型和命名
O R S R O
S
O O
O
O R S R
O H3C S CH3
砜
环丁砜
亚砜
H3C
二甲亚砜
O S OH O
O R S OH O
H3C S OH O
磺酸
O H3C
甲磺酸
S Cl O H2N
对甲苯磺酸
O S NH2 O
对甲苯磺酰氯
对氨基苯磺酰胺
(RS)2Hg
2 RSH + (CH3COO)2Pb
H2O (RS)2Pb
白+
黄+
CH3COOH
应用:医药上用作重金属解毒剂,常用:
CH2SH CHSH CH2OH
2,3-二巯基丙醇 (BAL)
CH2SH CHSH CH2SO3Na.H2O
2,3-二巯基 丙磺酸钠
COONa CHSH CHSH COONa
第二节 含硫有机化合物
二.硫醇和硫酚
硫醇: 硫酚:
RSH ArSH
二.硫醇和硫酚
1.物理性质和制法
硫醇: 1.
2.
过程: 硫脲 异硫脲
硫酚:
ClSO 3H
SO2Cl
Zn, H 2SO4
SH
二.硫醇和硫酚
2.化学性质---酸性 1、酸性 R-SH > R-OH ; Ar-SH > H2CO3 > Ar-OH
第十五章
含硫和含磷有机化合物
第一节 硫、磷原子的成键特征
硫、磷与氧、氮不同之处： • C＝O、C＝N 双键容易形成， C＝S、C＝P 双键则不易形成
C
2p
O 形状一致，重叠多稳定容易形成 2p
3p
C
2p
S
形状不一样，重叠少难以形成
第十五章
含硫和含磷有机化合物
第一节 硫、磷原子的成键特征
但S、P可以利用3d空轨道形成d－p 反馈键，形 成高价化合物（如S＝O、P＝O键），且很常见。 此外，S：sp3d2杂化，如SF6； P：sp3d杂化，如PCl5
CH3SCH3
CH3 S CH3
二甲亚砜
二甲亚砜
O
CH SCH
浓 HNO3
CH
O
CH
R' 三.硫醚、亚砜、砜 发烟 HNO3,KMnO or RCOOOH 4 3.硫醚的氧化
高温 例：
R S
亚砜
CH3SCH3
H2O2
CH3
O S CH3
O R S R O
砜
二甲亚砜
CH3SCH3 浓 HNO3
O CH3 S CH3 O
2,2'-二氯乙基亚砜
ClCH2CH2 ClCH2CH2
SO2
2,2'-二氯乙基砜
三.硫醚、亚砜、砜
4.硫醚的脱硫反应
RSR + 2H2
'
Ni
+ R'H + H2S RH
2C6H5CH3
C6H5CH2SCH2C6H5 Ni
应用：制备烃 SR H2/瑞尼Ni C=O C CH2 SR 与克莱门森法、沃－凯－黄鸣龙法相互补充
二.硫醇和硫酚
.
4.化学性质---硫醇的酯化
硫醇的酯化
H
+
RCOOH + R'SH
羧酸 硫醇
RCOSR'+ H2O
硫醇酯
例: CH3COOH + CoA-SH 辅酶A
CH3CO-S-CoA
乙酰辅酶A (硫醇酯)
O O OH HSCH2CH2NH- CCH2CH2NH C-C-H O O N -C- CH2- O-P-O-P-O-CH CH3 2 β-巯基乙胺 O N CH3 O O H H
C2H5OH pKa 15.9
ROH Na RONa
C2H5SH 10.5
ArOH NaOH ArONa
RSH NaOH
RSNa
ArSH
NaHCO3
ArSNa
石油炼制中常用NaOH除R-SH。
二.硫醇和硫酚
2.化学性质---酸性 原因：
R
S
sp3 3p
H
s 1s
轨道形状差别大， 重叠不好，易断裂
二.硫醇和硫酚
手性锍盐可被拆分
S R1 R
2
S
R3
R3
R
2
R1
能垒高，室温下不易互变
三.硫醚、亚砜、砜
3.硫醚的氧化
. .
. .
硫醚的氧化 硫醚的氧化 HNO3,CrO3 or H22O2 HNO3,CrO or HO2
室温
OO R RS SR' R'
亚砜 亚砜
R' R RSSR'
OO 发烟 HNO3,KMnO4 or RCOOOH 4 发烟 HNO3,KMnO or RCOOOH R S R' R S R' 高温 高温 OO O 砜 例： O 砜 例： H2O2 CH3SCH3 H2O2 CH3 S CH3
亚砜 HNO3,CrO3 or H2O2
三.硫醚、亚砜、砜
1.硫醚的物理性质和制法
硫醚的物理性质：P136 硫醚的制备：
2RX + Na2S
RI + R'SNa
R-S-R + 2NaX 对称硫醚
R-S-R' + NaI
不对称硫醚
三.硫醚、亚砜、砜
2.硫醚的亲核反应
R-S-R' + CH3I R-S-CH3I R'
锍盐
(CH3)2S + CH3I
SN2
(CH3)3S+ I- 碘化三甲锍
215℃
（可分离出）
(CH3)2S + CH3I
相应的R3O+X-却无法分离出
三.硫醚、亚砜、砜
2.硫醚的亲核反应
(C2H5)3S X
+ -
Ag2O + H2O
(C2H5)3S+OH-
锍盐 类似Hoffmann消除
(C2H5)2S + H2C CH2 + H2O
泛酸(泛多酸)
NH2 N N
辅酶A (CoA-SH)
O OH O-P=O O
二.硫醇和硫酚
5.化学性质---硫醇的亲核性
RSArS+
CH3CH2Br
R'CHO
H+ R R C S
RSCH2CH3 ArSCH2CH3
R'CH(SR)2
S
+
Br-
2RSH
R R C O
+
+
HS HS
H2 雷尼Ni
R R CH2
2,3-二巯基 丁二酸钠
二.硫醇和硫酚
3.化学性质---硫醇盐的形成
.
硫醇作为重金属解毒剂
2+ SH E + Hg SH
S E S
Hg + 2H
+
活性酶
中毒酶
CH2SH 2+ CHSH + Hg CH2OH CH2SH S CHSH + E S Hg CH2OH 中毒酶
CH2S Hg CHS CH2OH CH2S Hg E SH + CHS SH CH2OH 活性酶
二甲砜
ClCH2CH2 ClCH2CH2
S
[O]
ClCH2CH2 ClCH2CH2
SO
2,2'-二氯二乙硫醚
2,2'-二氯乙基亚砜
三.硫醚、亚砜、砜
CH3SCH3
CH3 S CH3 O 3.硫醚的氧化 二甲砜
[O]
3
ClCH2CH2 ClCH2CH2
S
ClCH2CH2 ClCH2CH2
[O]
SO
2,2'-二氯二乙硫醚 芥子气 (糜烂性毒剂)
CH2 CH COOH
ROH + NaOH(or KOH)
不反应
二.硫醇和硫酚 应用:炼油工业中,用NaOH水溶液洗涤各馏分,
3.化学性质---硫醇盐的形成 以除去其中的硫醇
2+ 3. 2.与重金属 (Hg ,Pb2+,Ag + ,Cu2+等 )氧化物或盐
作用,生成不溶于水的硫醇盐
2 RSH + HgO
S R C R S
硫酮（少） 硫脲 硫代S—酸 硫代O—酸 二硫代酸
H2N C NH2 O
R C SH S
O R C OH
酸
R C OH
S R C SH
第二节
含硫有机化合物
一. 结构类型和命名
2、高价含硫有机物（无对应氧化物） 常被视为硫酸或亚硫酸的衍生物 O O
O
HO S OH O 硫酸
RO S OH O 硫酸一酯
+
第十五章
含硫和含磷有机化合物
第二节
含硫有机化合物
有机硫化合物： 碳和硫直接相连的有机物 数量上仅次于含氮和含氧的有机物 如：动植物体内：胱氨酸 药物：青霉素、磺胺药、B1等 农药、染料……. 与含氧化合物相似（二价）
有机硫化物
高价含硫有机物（高价）
第二节 含硫有机化合物
一. 结构类型和命名
1、与含氧化合物相似（二价）：
有机化学
Organic Chemistry
内 容 目 录
第十二章 羧酸 第十三章 羧酸衍生物 第十四章 含氮有机化合物 第十五章 含硫和含磷有机化合物 第十六章 元素有机化合物 第十七章 周环反应 第十八章 杂环化合物 第十九章 碳水化合物 第二十章 蛋白质和核酸 第二十一章 萜类和甾族化合物 第二十二章 合成高分子化合物
RO S OR O 硫酸二酯
O R S OH O 磺酸
O R S OR O 磺酸酯
O R S R O 砜
第二节
含硫有机化合物
一. 结构类型和命名
O HO S OH
O RO S OH
O RO S OR
亚硫酸
O R S OH
亚硫酸一酯
O R S OR
亚硫酸二酯
O R S R
亚磺酸
亚磺酸酯
亚砜
第二节 含硫有机化合物
一. 结构类型和命名
.
硫醇、硫醚的结构和命名
巯基 SH C S C 硫醚键
硫醇的结构通式： RSH 硫醚的结构通式： RSR' 例： CH3OH 烯丙醇 甲醇
命名方法: 将相应的醇、醚改为硫醇、硫醚
CH2=CHCH2OH
CH3SH 甲硫醇 CH2=CHCH2SH
烯丙硫醇 HSCH2CH2OH 3CH CHCH2SH (以醇为母体) CH3CH2SH CH 2-巯基乙醇 HOCH2CH2SH
对甲基苯甲醚 O 环氧乙烷
CH3SCH2CH3
甲乙硫醚
CH3
SCH3
环硫乙烷
对甲基苯甲硫醚 S
第二节
含硫有机化合物
一. 结构类型和命名
ClCH2CH2SCH2CH2Cl
2,2’异丙硫醇
-SH作取代基命名时，与其他官能团的命名原则相同。
HS-CH2COOH
HS-CH2-CH-COOH NH2
2.化学性质---氧化
醇在α-C上发生反应，而硫醇反应发生在S上。
二硫化物在还原剂的作用下可被还原为硫醇.
硫醇可被弱氧化剂氧化成二硫化物，
[O] R-SH [H] R-S-S-R
[O]:（H2O2、Fe3+）
[H]: 亚硫酸氢钠,锌+醋酸
强氧化剂 二.硫醇和硫酚
强氧化剂
RSO2H 2.化学性质---氧化 烷基亚磺酸
CH3CH2OCH2CH3
乙醚
乙硫醇
2-丁烯-1-硫醇
CH3CH2SCH2CH3
乙硫醚
2-巯基乙醇
2 2 第二节 烯丙醇 含硫有机化合物
2
2
HSCH2CH2OH CH3CH2OCH2CH3
乙醚
烯丙硫醇 2-巯基乙醇 (以醇为母体) 一. 结构类型和命名
CH3CH2SCH2CH3
乙硫醚
CH3OCH2CH3 甲乙醚 OCH3 CH3
第十五章 含硫和含磷有机化合物
第一节 硫、磷原子的成键特征 第二节 含硫有机化合物 第三节 有机硫试剂在有机合成上的应用 第四节 磺酸及其衍生物 第五节 含磷有机化合物
第十五章
含硫和含磷有机化合物
第一节 硫、磷原子的成键特征
电子层结构： C: 1s22s22p2 N: 1s22s22p3 P: 1s22s22p63s23p33ｄ0 O：1s22s22p4 S: 1s22s22p63s23p43ｄ0 硫、磷与氧、氮相似之处： •价电子数相同。能形成一系列结构相似的化合物。 ROH 醇 ROR’ 醚 R-NH2 胺 RSH 硫醇 RSR’ 硫醚 R-PH2 膦
R-SH R-S-S-R
KMnO4 强氧化剂
R-SO3H
二.硫醇和硫酚
2.化学性质---氧化
.
硫醇的氧化
2R SH
硫醇
弱氧化剂 [H]
R S S R
二硫化物
强氧化剂
RSO3H
烷基磺酸
强氧化剂
强氧化剂
RSO2H
烷基亚磺酸
弱氧化剂：空气中的氧, I2, H2O2 等 强氧化剂: HNO3,KMnO4 等 例:
醚的氧化
O 硫醚的氧化 HNO3,CrO3 or H2O三.硫醚、亚砜、砜 2 R S R' 室温
. .
第二节 含硫有机化合物
硫醚的氧化
O O 室温 CrO3 or H2O2 发烟 HNO3,KMnO or RCOOOH 4 通式： R S R' R S R' R S R' 室温 高温 亚砜 硫醚 O 4 发烟 HNO3,KMnO or RCOOOH O 砜 O 高温 Hor2 RCOOOH 2O ,KMnO CH3 S CH3 S R' 3SCH3 4 R O 例： 高温 二甲亚砜 O3 H2O2 CH3 S CH3 CH3SCH O O 砜 O2 二甲亚砜 CH浓 HNOCH3 CH3 S CH3 S 3 SCH3 3 O 二甲亚砜 O 浓 HNO3 CH SCH CH S CH
弱氧化剂：空气中的氧, I2, H2O2 等 这种互相转化是生物体内非常重要的生理过程。 强氧化剂: HNO3,KMnO4 等 例: CH CH COOH
2
2CH2 CH COOH SH NH2
半胱氨酸
[O] [H]
NH2 S NH2 S CH2 CH COOH
胱氨酸
二.硫醇和硫酚
2.化学性质---氧化
R-OH 醇 R-SH Ar-SH R-S-R 硫醇 硫酚 硫醚 Ar-OH 酚 R-O-R 醚 R-O-O-R 过氧化物
R-S-S-R 二硫化物
C S C
C O
C
环氧乙烷
环硫乙烷
命名原则：在相应氧化物名前加上“硫” 字
第二节
含硫有机化合物
一. 结构类型和命名
O R C R
O H2N C NH2
酮 脲
巯基乙酸
2-氨基-3-巯基丙酸
第二节
含硫有机化合物
一. 结构类型和命名
O R S R O
S
O O
O
O R S R
O H3C S CH3
砜
环丁砜
亚砜
H3C
二甲亚砜
O S OH O
O R S OH O
H3C S OH O
磺酸
O H3C
甲磺酸
S Cl O H2N
对甲苯磺酸
O S NH2 O
对甲苯磺酰氯
对氨基苯磺酰胺
(RS)2Hg
2 RSH + (CH3COO)2Pb
H2O (RS)2Pb
白+
黄+
CH3COOH
应用:医药上用作重金属解毒剂,常用:
CH2SH CHSH CH2OH
2,3-二巯基丙醇 (BAL)
CH2SH CHSH CH2SO3Na.H2O
2,3-二巯基 丙磺酸钠
COONa CHSH CHSH COONa
第二节 含硫有机化合物
二.硫醇和硫酚
硫醇: 硫酚:
RSH ArSH
二.硫醇和硫酚
1.物理性质和制法
硫醇: 1.
2.
过程: 硫脲 异硫脲
硫酚:
ClSO 3H
SO2Cl
Zn, H 2SO4
SH
二.硫醇和硫酚
2.化学性质---酸性 1、酸性 R-SH > R-OH ; Ar-SH > H2CO3 > Ar-OH
第十五章
含硫和含磷有机化合物
第一节 硫、磷原子的成键特征
硫、磷与氧、氮不同之处： • C＝O、C＝N 双键容易形成， C＝S、C＝P 双键则不易形成
C
2p
O 形状一致，重叠多稳定容易形成 2p
3p
C
2p
S
形状不一样，重叠少难以形成
第十五章
含硫和含磷有机化合物
第一节 硫、磷原子的成键特征
但S、P可以利用3d空轨道形成d－p 反馈键，形 成高价化合物（如S＝O、P＝O键），且很常见。 此外，S：sp3d2杂化，如SF6； P：sp3d杂化，如PCl5
CH3SCH3
CH3 S CH3
二甲亚砜
二甲亚砜
O
CH SCH
浓 HNO3
CH
O
CH
R' 三.硫醚、亚砜、砜 发烟 HNO3,KMnO or RCOOOH 4 3.硫醚的氧化
高温 例：
R S
亚砜
CH3SCH3
H2O2
CH3
O S CH3
O R S R O
砜
二甲亚砜
CH3SCH3 浓 HNO3
O CH3 S CH3 O
2,2'-二氯乙基亚砜
ClCH2CH2 ClCH2CH2
SO2
2,2'-二氯乙基砜
三.硫醚、亚砜、砜
4.硫醚的脱硫反应
RSR + 2H2
'
Ni
+ R'H + H2S RH
2C6H5CH3
C6H5CH2SCH2C6H5 Ni
应用：制备烃 SR H2/瑞尼Ni C=O C CH2 SR 与克莱门森法、沃－凯－黄鸣龙法相互补充
二.硫醇和硫酚
.
4.化学性质---硫醇的酯化
硫醇的酯化
H
+
RCOOH + R'SH
羧酸 硫醇
RCOSR'+ H2O
硫醇酯
例: CH3COOH + CoA-SH 辅酶A
CH3CO-S-CoA
乙酰辅酶A (硫醇酯)
O O OH HSCH2CH2NH- CCH2CH2NH C-C-H O O N -C- CH2- O-P-O-P-O-CH CH3 2 β-巯基乙胺 O N CH3 O O H H
C2H5OH pKa 15.9
ROH Na RONa
C2H5SH 10.5
ArOH NaOH ArONa
RSH NaOH
RSNa
ArSH
NaHCO3
ArSNa
石油炼制中常用NaOH除R-SH。
二.硫醇和硫酚
2.化学性质---酸性 原因：
R
S
sp3 3p
H
s 1s
轨道形状差别大， 重叠不好，易断裂
二.硫醇和硫酚
手性锍盐可被拆分
S R1 R
2
S
R3
R3
R
2
R1
能垒高，室温下不易互变
三.硫醚、亚砜、砜
3.硫醚的氧化
. .
. .
硫醚的氧化 硫醚的氧化 HNO3,CrO3 or H22O2 HNO3,CrO or HO2
室温
OO R RS SR' R'
亚砜 亚砜
R' R RSSR'
OO 发烟 HNO3,KMnO4 or RCOOOH 4 发烟 HNO3,KMnO or RCOOOH R S R' R S R' 高温 高温 OO O 砜 例： O 砜 例： H2O2 CH3SCH3 H2O2 CH3 S CH3
亚砜 HNO3,CrO3 or H2O2
三.硫醚、亚砜、砜
1.硫醚的物理性质和制法
硫醚的物理性质：P136 硫醚的制备：
2RX + Na2S
RI + R'SNa
R-S-R + 2NaX 对称硫醚
R-S-R' + NaI
不对称硫醚
三.硫醚、亚砜、砜
2.硫醚的亲核反应
R-S-R' + CH3I R-S-CH3I R'
锍盐
(CH3)2S + CH3I
SN2
(CH3)3S+ I- 碘化三甲锍
215℃
（可分离出）
(CH3)2S + CH3I
相应的R3O+X-却无法分离出
三.硫醚、亚砜、砜
2.硫醚的亲核反应
(C2H5)3S X
+ -
Ag2O + H2O
(C2H5)3S+OH-
锍盐 类似Hoffmann消除
(C2H5)2S + H2C CH2 + H2O
泛酸(泛多酸)
NH2 N N
辅酶A (CoA-SH)
O OH O-P=O O
二.硫醇和硫酚
5.化学性质---硫醇的亲核性
RSArS+
CH3CH2Br
R'CHO
H+ R R C S
RSCH2CH3 ArSCH2CH3
R'CH(SR)2
S
+
Br-
2RSH
R R C O
+
+
HS HS
H2 雷尼Ni
R R CH2
2,3-二巯基 丁二酸钠
二.硫醇和硫酚
3.化学性质---硫醇盐的形成
.
硫醇作为重金属解毒剂
2+ SH E + Hg SH
S E S
Hg + 2H
+
活性酶
中毒酶
CH2SH 2+ CHSH + Hg CH2OH CH2SH S CHSH + E S Hg CH2OH 中毒酶
CH2S Hg CHS CH2OH CH2S Hg E SH + CHS SH CH2OH 活性酶
二甲砜
ClCH2CH2 ClCH2CH2
S
[O]
ClCH2CH2 ClCH2CH2
SO
2,2'-二氯二乙硫醚
2,2'-二氯乙基亚砜
三.硫醚、亚砜、砜
CH3SCH3
CH3 S CH3 O 3.硫醚的氧化 二甲砜
[O]
3
ClCH2CH2 ClCH2CH2
S
ClCH2CH2 ClCH2CH2
[O]
SO
2,2'-二氯二乙硫醚 芥子气 (糜烂性毒剂)
CH2 CH COOH
ROH + NaOH(or KOH)
不反应
二.硫醇和硫酚 应用:炼油工业中,用NaOH水溶液洗涤各馏分,
3.化学性质---硫醇盐的形成 以除去其中的硫醇
2+ 3. 2.与重金属 (Hg ,Pb2+,Ag + ,Cu2+等 )氧化物或盐
作用,生成不溶于水的硫醇盐
2 RSH + HgO
S R C R S
硫酮（少） 硫脲 硫代S—酸 硫代O—酸 二硫代酸
H2N C NH2 O
R C SH S
O R C OH
酸
R C OH
S R C SH
第二节
含硫有机化合物
一. 结构类型和命名
2、高价含硫有机物（无对应氧化物） 常被视为硫酸或亚硫酸的衍生物 O O
O
HO S OH O 硫酸
RO S OH O 硫酸一酯
+
第十五章
含硫和含磷有机化合物
第二节
含硫有机化合物
有机硫化合物： 碳和硫直接相连的有机物 数量上仅次于含氮和含氧的有机物 如：动植物体内：胱氨酸 药物：青霉素、磺胺药、B1等 农药、染料……. 与含氧化合物相似（二价）
有机硫化物
高价含硫有机物（高价）
第二节 含硫有机化合物
一. 结构类型和命名
1、与含氧化合物相似（二价）：
有机化学
Organic Chemistry
内 容 目 录
第十二章 羧酸 第十三章 羧酸衍生物 第十四章 含氮有机化合物 第十五章 含硫和含磷有机化合物 第十六章 元素有机化合物 第十七章 周环反应 第十八章 杂环化合物 第十九章 碳水化合物 第二十章 蛋白质和核酸 第二十一章 萜类和甾族化合物 第二十二章 合成高分子化合物
RO S OR O 硫酸二酯
O R S OH O 磺酸
O R S OR O 磺酸酯
O R S R O 砜
第二节
含硫有机化合物
一. 结构类型和命名
O HO S OH
O RO S OH
O RO S OR
亚硫酸
O R S OH
亚硫酸一酯
O R S OR
亚硫酸二酯
O R S R
亚磺酸
亚磺酸酯
亚砜
第二节 含硫有机化合物
一. 结构类型和命名
.
硫醇、硫醚的结构和命名
巯基 SH C S C 硫醚键
硫醇的结构通式： RSH 硫醚的结构通式： RSR' 例： CH3OH 烯丙醇 甲醇
命名方法: 将相应的醇、醚改为硫醇、硫醚
CH2=CHCH2OH
CH3SH 甲硫醇 CH2=CHCH2SH
烯丙硫醇 HSCH2CH2OH 3CH CHCH2SH (以醇为母体) CH3CH2SH CH 2-巯基乙醇 HOCH2CH2SH
对甲基苯甲醚 O 环氧乙烷
CH3SCH2CH3
甲乙硫醚
CH3
SCH3
环硫乙烷
对甲基苯甲硫醚 S
第二节
含硫有机化合物
一. 结构类型和命名
ClCH2CH2SCH2CH2Cl
2,2’异丙硫醇
-SH作取代基命名时，与其他官能团的命名原则相同。
HS-CH2COOH
HS-CH2-CH-COOH NH2
2.化学性质---氧化
醇在α-C上发生反应，而硫醇反应发生在S上。
二硫化物在还原剂的作用下可被还原为硫醇.
硫醇可被弱氧化剂氧化成二硫化物，
[O] R-SH [H] R-S-S-R
[O]:（H2O2、Fe3+）
[H]: 亚硫酸氢钠,锌+醋酸
强氧化剂 二.硫醇和硫酚
强氧化剂
RSO2H 2.化学性质---氧化 烷基亚磺酸
CH3CH2OCH2CH3
乙醚
乙硫醇
2-丁烯-1-硫醇
CH3CH2SCH2CH3
乙硫醚
2-巯基乙醇
2 2 第二节 烯丙醇 含硫有机化合物
2
2
HSCH2CH2OH CH3CH2OCH2CH3
乙醚
烯丙硫醇 2-巯基乙醇 (以醇为母体) 一. 结构类型和命名
CH3CH2SCH2CH3
乙硫醚
CH3OCH2CH3 甲乙醚 OCH3 CH3
第十五章 含硫和含磷有机化合物
第一节 硫、磷原子的成键特征 第二节 含硫有机化合物 第三节 有机硫试剂在有机合成上的应用 第四节 磺酸及其衍生物 第五节 含磷有机化合物
第十五章
含硫和含磷有机化合物
第一节 硫、磷原子的成键特征
电子层结构： C: 1s22s22p2 N: 1s22s22p3 P: 1s22s22p63s23p33ｄ0 O：1s22s22p4 S: 1s22s22p63s23p43ｄ0 硫、磷与氧、氮相似之处： •价电子数相同。能形成一系列结构相似的化合物。 ROH 醇 ROR’ 醚 R-NH2 胺 RSH 硫醇 RSR’ 硫醚 R-PH2 膦