直馏柴油催化氧化-萃取脱硫实验研究

用量 、 催化氧化 反应 温度 、 反应 时 间 、 搅拌 转 速等 条
件对脱硫效果 的影响 。
乙腈 与柴 油体 积 比为 ０ ２ ３级萃 取 的实 验条 件 下 ．、
１ 实 验
１ １ 实验 原料 ．
直馏 柴 油 ， 总硫 质 量分 数 ２ ５￣ ／ ， 中 国石 １ ｔｇ由 ｇ 油 四川石 化有 限公 司南 充 炼 油 厂 提供 ； 氯 化 铁 、 三 硝 酸铁 、 酸钻 、 醛 、 醋 糠 乙腈 、 Ｎ一 甲基 甲酰 胺 Ｎ， 二 （ ＤＭＦ 等均 为分析 纯 。 ）
关 键 词 ：直馏 柴 油 催化氧化 萃取 脱 硫
由于使 用含 硫化 合 物 的油 品会 带来 一 系 列危
比例 添加 催 化 剂 ， 将 烧 瓶 放 入 带 电磁 搅 拌 的 水 再 浴锅 中， 规 定 温 度 及 搅 拌 的条 件 下 同 时适 量 鼓 在 入空 气使 直 馏 柴 油 进 行 催 化 氧 化 反 应 ， 到 规 定 达 反应 时 间后 停 止搅拌 。 １ ２ ２ 萃取 ．． 在室 温 下 ， 已被 催 化 氧化 后 的直 将 馏柴 油 与萃取 剂 按 一 定 剂／ 比混 合 ， 荡 一 定 时 油 震 间后 移入 分液 漏斗 中静 置 分 相 ， 层 为溶 剂 ， 层 下 上 为精 制 柴油 。 １ ３ 分 析方 法 ． 柴 油 中 的 总 硫含 量采 用 ＧＢ Ｔ ３ Ｏ １ ８ ／ ８ 一 ９ ８石
１日起 实行所 有 制 造 和 销 售 的轻 型 汽 车必 须 符 合 国Ⅳ排放 标 准 要求 ， 相信 在 不 久 的将来 车 用 汽油 、 柴油质 量也会 全面 实行 国Ⅳ排 放标 准 。因此 ， 生产 高 品质 的低硫 车用燃 料油 就显 得格外 必要 与紧 迫 。 加 氢脱 硫技术 虽然 比较成 熟且 效果 较好 ， 存在投 但 资高 、 氢源紧张 、 工成 本 高等 问题 ， 非 加氢 脱硫 加 而
石 基 础 研 究
油
炼
制
与
化
工
Ｐ ＥＴＲ０ＬＥ Ｍ Ｒ０ＣＥＳ Ｉ Ｕ Ｐ Ｓ ＮＧ ＡＮＤ ＴＲＯＣＨＥＭ Ｉ ＰＥ ＣＡＬＳ
２１ ０ ２年 ４月 第 ４ 卷 第 ４期 ３
直馏 柴 油催 化氧 化一 取 脱硫 实 验研 究 萃
何 柏 ，刘青 山 ，宋梦桃。 ，陈双扣
３ ．中 国石 油 四川 石 化 有 限公 司南 充 炼 油厂 ） Ｉ
油 产 品硫含量 方法 测定 。
害 ， 以世 界 各 国对 燃 料 油 中 的硫 含 量 要 求 越 来 所
越严 格 ＿ 。以欧 洲 柴油 为例 ， 十多 年来 ， 质 量 １ ］ 近 硫
分数从 欧 Ⅱ排放 标 准 的 ５ ０ ｇ ／ ０ ｇｇ降低到 欧 Ⅲ排 放
标准 的 ３ ０ｇ ／ 及 欧 Ⅳ排放 标 准 的 ５ ｇｇ 最 新 ５ ｇｇ ０ｇ ／ ， 欧 Ｖ排放 标准 为 １ ｇｇ ０ Ｉ Ｊ 。国 内也 于 ２ １ ￣ ０ １年 ７月
作 者 简介 ：何 柏 （ ９ Ｏ ） 男 ， 师 ， 要 从 事 石 油 炼 制 与 化 １ ８一 ， 讲 主 工 、 然 气 处 理 与 加 工 以及 稠 油 开 采 等 方 面 的 教 学 与 研 究 天
工作。
１ ２ 实验 步骤 ．
１ ２ １ 氧化 在 烧 瓶 中加 入 直 馏 柴 油 并 按 一 定 ．．
化 氧 化 反 应 条 件 对 脱 硫 效 果 的 影 响 。结 果 表 明 ： 用 醋 酸 钻 为 催 化 剂 、 气 为 氧 化 剂 、 醛 为 萃 取 剂 ， 选 空 糠 在 ３ ＯｍＬ直 馏 柴 油 中加 入 醋 酸 钴催 化剂 ０ ４ｇ 在 反 应 温 度 为 ５ ℃ 、 应 时 间 为 ６ ｉ、 拌 转 速 为 ６ ０ｒｒｉ、 ． ， Ｏ 反 ０ｒ ｎ 搅 ａ ０ ／ ｎ 萃 ａ 取 剂 与 柴 油 体 积 比为 ０ ２ ３级 萃 取 的 条 件 下 ， 直 馏 柴 油 进 行 催 化 氧 化 一 取 脱 硫 ， 制 柴 油 的 硫 质 量 分 数 由 ．、 对 萃 精 ２ ５ｌ／ 降 低 至 约 ３ ｔ ｇ 脱 硫 率 达 到 ８ ， 足 欧 Ⅳ排 放 标 准要 求 。 １ ｇｇ ａ ０￣ ／ ， ｇ ６ 满
技 术尤 其是 氧化脱 硫法操 作条 件温 和 、 工艺 投资 和
操 作 费用低 ， 能将柴 油 中硫化物 以有 机硫 的形式脱 除， 已成为近年 来 国 内外 柴油脱 硫 的研 究 热点Ｉ ］ ２ 。 本课 题采用催 化氧化一 萃取 方法 ， 直馏柴 油进行 脱 对 硫研 究 ， 对催化剂 和萃 取剂进行评选 ， 考察催 化剂 并
（．重 庆 科 技 学 院 化 学 化 工 学 院 ，重 庆 ４ １３ ；２ １ ０ ３ １ ．中 国石 化 西 北 油 田分 公 司 采 油 气 工 程管 理 处 ；
摘
要 ： 用 催 化 氧 化 一 取 的方 法 对 直 馏 柴 油 进 行脱 硫 实 验研 究 ， 催 化 剂 和 萃 取 剂 进 行 评 选 ， 考 察 催 采 萃 对 并
２ 结 果Βιβλιοθήκη Baidu与讨 论
２ １ 催化剂 的评选 ．
选 用 硝 酸 铁 、 酸钴 和 三 氯 化 铁 为 氧化 脱 硫 醋 催 化 剂 。分 别取 直馏 柴油 ３ ０ｍＬ， 入 ０ ２ｇ硝 酸 加 ． 铁 、 酸钴 、 醋 三氯化 铁催 化剂 ， 反应 温 度为 ４ 在 Ｏ℃ 、 反应 时 间为 ３ ｉ 、 拌转 速 为 ４ ０ｒ ｎ 萃取 剂 ０ｒ ｎ 搅 ａ ０ ／ 、 ｍｉ
进行 催化 氧化一 取 脱 硫 实 验 ， 察催 化 剂 种 类 对 萃 考 脱硫 效 果 的影 响 ， 果 见 图 １ 结 。由 图 １可 见 ， 相 在
同实验条 件 下 ， 酸铁 、 酸 钴 、 氯 化 铁 均 具 有 硝 醋 三
收 稿 日期 ：２ １一８２ ；修 改稿 收 到 日期 ：０ １１—０ ０ １Ｏ —９ ２ １－０２ 。