直馏柴油催化氧化脱硫中试工艺研究

硫含量几ｇ·ｇ“ 铜片腐蚀（５０℃，３ ｈ）／级 水分（妒），％ 机械杂质 闪点（闭口）／℃ 密度（２０℃）／ｋｇ·ｍ－３
８００ ４ｂ
痕迹 无
４８ ８５６．９
ＧＢ／Ｔ３８０ ＧＢ／Ｔ５０９６ ＧＢ／Ｔ２６０ ＧＢ／Ｔ５１１ ＧＢ／Ｔ２６１ ＧＢ／Ｔ１８８４
参考文献
１ 祝良富，王月霞．清洁柴油燃料及生产新工艺．天然气与石油， ２００１，１９（４）：２５～２９
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Ａｂｓｔｒａｃｔ
Ｔｈｅ ｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｔｒａｉｇｈｔ—ｒｕｎ ｄｉｅｓｅｌ ｆｕｅｌ ｂｙ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｗａｓ
版) 2001(03)
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硫化物。石油大学学报：自然科学版，２００】，０２５（００３）：２６～２９ ４ 相田哲夫．过酸化水素ｃ：±石油力酸化脱硫．Ｐｅｔｒｏｔｅｃｈ，２０００，２３
（６）：４８３～４８６ ５ 王豪，唐晓东．柴油氧化脱硫技术研究进展．石油与天然气化
关键词：柴油 萃取脱硫
１前 言 柴油作为最重要的发动机燃料，在国内市场上
需求量已超过汽油，但柴油中硫含量高，在燃烧尾 气中会产生ＳＯ，、ＮＯ，等有害物质，造成大气污染。 为从源头解决汽车尾气污染问题，生产清洁油品已 成为当务之急［１ｊ。特别是当今国际市场对车用柴油 硫含量的要求越来越苛刻，一般为５０～５００肚ｇ／ｇ［２Ｉ。 面对日益严格的柴油硫含量限制以及市场对低硫 清洁柴油的潜在需求，世界各大石化企业及科研院 所纷纷致力于开发各种直馏柴油脱硫新技术。国 内外开发的柴油脱硫工艺主要有加氢脱硫、生物催 化脱硫、吸附脱硫、氧化一萃取脱硫工艺等。本课题 采用氧化催化剂¨“］，以直馏柴油为原料，开展直 馏柴油催化氧化脱硫技术研究，在低温和常压下将 柴油中的硫氧化为砜和亚砜等化合物，从而达到直 馏柴油精制的目的。 ２直馏柴油催化氧化反应原理
万方数据
硫的氧化物的抽提物进一步送催化裂化柴油加氢 装置脱除。
在直馏柴油催化氧化工艺中，二苯并噻吩被 典型地当作标准的硫化合物来评价脱硫工艺的 可行性和效果。其典型的硫化物氧化反应机理 如下Ⅲ：
（１）硫醚的氧化反应：催化剂Ｍ在反应条件 下释放出原子氧［０］，自身成为还原态的催化剂Ｍ７， Ｍ’遇到氧气立即被氧化再生为Ｍ；硫醚（ＲｓＲ’）在 ［Ｏ］作用下，依次被催化氧化为极性硫化物亚砜 （ＲＳＯＲ’）、砜（ＲＳＯ：Ｒ’）。
石油炼制与化一 ＰＥＴＲＯＬＥＵＭ ＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧ ＡＮＤ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡｌ。Ｓ
第３８卷第２期
直馏柴油催化氧化脱硫中试工艺研究
王洛飞１，申建华１，唐晓东２，李吉春１
（１．兰州石化公司研究院化工所，兰州７３００６０；２西南石油学院）
摘要在１００ Ｌ／ｈ中试装置上，以兰州石化公司含硫２ ２７３ ｔ＊ｇ／ｇ的直馏柴油为原料，以含氧酸 为氧化催化剂，在低温常压下，对直馏柴油中的硫化物进行缓和催化氧化，并用有机溶剂抽提出柴 油中的硫化物，实现柴油的脱硫精制，使精制脱硫柴油硫含量降低到３００／－ｇ／ｇ以下，达到欧洲Ⅱ柴 油质量标准，同时十六烷值指数有所提高。
收稿日期：２００６—０５—１０；修改稿收到日期：２００６—０９—１３。 作者简介：王洛飞（ｉ９７１一），１９９５年毕业于江苏石油化工学 院，现在兰州石化公司研究院化工所从事反应工程研究工作。
万方数据
万方数据
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３８
石油炼制 与化工
２００７年第３８卷
柴油加氢精制的原料，其性质见表４。加氢试验操 作条件模拟兰州石化炼油厂柴油加氢工业装置的 操作条件（见表５），考察了加氢脱硫效果（加氢精 制油性质列于表６）。从表６可以看出，富硫柴油 的加氢脱硫率为６０％左右，可以使硫含量降低到
表４富硫柴油与催化裂化柴油１：１０混合油的性质
项目
表５模拟加氢操作条件 ＲＮ一１０加氢催化剂
１ ０００／－ｇ／ｇ以下，可用作柴油加氢工业装置的原 料，以减少脱硫柴油的损失。 ５结论
（１）选用ＴＳ－２氧化催化剂，ＥＡ一１为萃取溶 剂，在进料量为ｌＯＯ Ｌ／ｈ，循环量为１ ０００ Ｌ／ｈ，反应 温度６０℃，剂油比为１：２．５，反应时间３～５ ｍｉｎ， ＴＳ－２氧化催化剂的质量分数５０％～６０％，柴油与 ＥＡ一１萃取剂比例２．５：１的条件下，成品柴油的硫 含量可以从２ ２７３／－ｇ／ｇ降到３００ ｔ』ｇ／ｇ以下，并且 十六烷值有所提高。
（２）以富硫柴油和催化裂化柴油按１：１０比 例混合作为原料，以兰州石化炼油厂柴油加氢工业 装置的操作条件进行加氢脱硫，可以使硫含量降低 到１ ０００牲ｇ／ｇ以下，可以作为柴油加氢工业装置 的原料，以减少脱硫柴油的损失。
致谢：本工作由沈治城、李金阳、彭蓉等同志提供大量 准确的数据和资料，在此提出诚挚的感谢。
ＲＳＲ ７＋［Ｏ］－－－，ＲＳＯＲ’＋［ＯＪ－－－ＲＳＯ，Ｒ ７ （２）噻吩的氧化反应：烷基噻吩、苯并噻吩在 强氧化条件下，被催化氧化为极性的噻吩二氧化物 （砜类化合物）。 （３）二硫化物的催化氧化反应： ＲＳＳＲ＋［－Ｏ］－－，ＲＳＳＯ。Ｒ＋［Ｏ］－－－２ＲＳＯ。Ｈ（磺酸） ３实验 ３．１工艺流程及设备 直馏柴油催化氧化脱硫工艺流程如图１所示。 该流程由氧化反应单元、ＴＳ－２氧化催化剂再生回 收单元、萃取单元及ＥＡ一１萃取剂回收单元组成。 氧化反应单元：在该单元中，静态混合器选用 的是启东混合器厂的定型设备，型号为ＳＶ一２．３／２０ （长５００ ｍｍ）。分离器规格为４００ ｍｍ×８００ ｍｍ。 通过预热器，反应温度可以根据实验要求进行调
ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｔｒｅａｔｅｄ ｓｔｒａｉｇｈｔ—ｒｕｎ ｄｉｅｓｅｌ ｗａｓ ｌｅｓｓ ｔｈａｎ ３００ ｔ＊ｇ／ｇ，ｍｅｅｔｉｎｇ ｔｈｅ ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔ ｏｆ Ｅｕｒｏ ＩＩ
ｓｔａｎｄａｒｄ，Ｔｈｅ ｅｅｔａｎｅ ｎｕｍｂｅｒ ｏｆ ｔｈｅ ｔｒｅａｔｅｄ ｏｉｌ ｗａｓ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ ａｓ ｗｅｌｔ．
引证文源自文库(4条)
1.孙波.赵岩涛 杂多酸催化氧化脱除柴油中硫化物的研究[期刊论文]-吉林化工学院学报 2010(1) 2.董红霞.刘泉山.徐小红.何晓兰 柴油中的硫化物对发动机性能影响研究[期刊论文]-石油炼制与化工 2009(6) 3.董丽旭.赵德智.宋官龙.曹娜 功率超声下柴油的深度氧化-吸附脱硫实验研究[期刊论文]-石油炼制与化工
2009(1)
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本文链接：http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_sylzyhg200702009.aspx
石油炼制与化工 PETROLEUM PROCESSING AND PETROCHEMICALS 2007,38(2) 4次
参考文献(5条)
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Ｋｅｙ Ｗｏｒｄｓ：ｄｉｅｓｅｌ；ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ；ｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎ
万方数据
直馏柴油催化氧化脱硫中试工艺研究
作者：
作者单位：
刊名： 英文刊名： 年，卷(期)： 被引用次数：
王洛飞， 申建华， 唐晓东， 李吉春， Wang Luofei， Shen Jianhua， Tang Xiaodong ， Li Jichun 王洛飞,申建华,李吉春,Wang Luofei,Shen Jianhua,Li Jichun(兰州石化公司研究院化工所 ,兰州,730060)， 唐晓东,Tang Xiaodong(西南石油学院)
工，２００３，３２（１）：３８～４１
ＳＴＵＤＹ ｏＮ ＴＨＥ ＤＥＳＵＬＦＵＲＩＺＡＴＩｏＮ ｏＦ ＳＴＲＡＩＧＨＴ—ＲＵＮ ＤＩＳＥＬ ＦＵＥＬ ＢＹ ＣＡＴＡＬＹＴＩＣ ｏＸＩＤＡＴＩｏＮ ＰＲｏＣＥＳＳ
Ｗａｎｇ Ｌｕｏｆｅｉｌ，Ｓｈｅｎ Ｊｉａｎｈｕａｌ，Ｔａｎｇ Ｘｉａｏｄｏｎ９２，Ｌｉ Ｊｉｃｈｕｎｌ
直馏柴油中的有机硫化物主要是硫醚和噻吩， 而噻吩主要以苯并噻吩和二苯并噻吩形式存在，该 类化合物占直馏柴油硫化物的８０％左右。脱除直 馏柴油中的硫化物、二硫化物和硫醇相对来说比较 容易，困难的是苯并噻吩、二苯并噻吩和它们的多 种含取代基的同系物。由于氧的电负性相当高，有 机氧化物在极性溶剂中的溶解性要比相应的硫化 物大［５］，使其在极性溶剂中的溶解度增加。本研究 正是利用这一原理，在直馏柴油脱硫中，采用催化 氧化一抽提脱硫工艺，将硫化物氧化为极性比较大 的硫化物，然后用溶剂将其抽提，分离出低硫的精 制柴油，再把抽提的溶剂分离出来重新使用，富集
ｃａｒｒｉｅｄ ｏｕｔ ｉｎ ａ １ ００ Ｌ／ｈ ｐｉｌｏｔ ｐｌａｎｔ ｕｎｉｔ ｕｓｉｎｇ ｏｒｇａｎｉｃ ａｃｉｄ ｃａｔａｌｙｓｔ ａｎｄ ｄｉｅｓｅｌ ｆｕｅｌ ｗｉｔｈ ２ ２７３ ｔｌｇ／ｇ ｓｕｌｆｕｒ
ａｓ ｆｅｅｄｓｔｏｃｋ．Ｔｈｅ ｔｅｓｔ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ａｆｔｅｒ ｍｉｌｄ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ａｎｄ ｓｏｌｖｅｎｔ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ，ｔｈｅ ｓｕｌｆｕｒ