柴油的相转移催化氧化脱硫工艺的研究

基 甲烷 及 乙醇 等试剂 均 为分 析纯 ．
１ ２ 仪器 ．
注和重视¨ 传统的脱硫加氢技术需要高温高压 ． 的操作 条件 ， 并且 在 脱硫 过程 中消耗 氢气 ， 操作 成
本 较大 ． 与加 氢脱 硫 相 比 ， 化氧 化法 脱硫 具有 工 催
燃灯法测 量仪 （ 阳玻璃 仪器厂 ） Ｈ ４ 恒 沈 ；Ｈ
００５ｇ Ｂ Ｂ 搅拌速率 控制 为 １０ｒｍｎ 反应 ．６ Ｔ Ａ ， ５ ｉ， ／
２０ ｉ 后 ， Ｄ 萃取 ， １ ｎ 用 ＭＦ ｍ 结果见图 １ ．
由图 １可 以看 出 ， ０℃ 以下 时 ， ６ 随着 反 应 时
柴油 （ 化 公 司 ２０ 厂 ） 过 氧 化 氢 （ ０ 吉 ５ ， ３ ％
取实 现柴 油脱 硫 目的 剖．
及萃取 ， 测定硫含量．
２ 结 果 与 讨 论
２ １ 反应 时 间及温 度 对脱硫 效 果 的影晌 ． 在 不 同 的反应 温 度 和 时 间 下 ， ６ Ｌ柴 油 向 ３ｍ
１ 实 验 部 分
１ １ 试 剂 ．
中加入 ５ｍＬＨ Ｏ 和 ２ ５ｍ Ｃ Ｏ ２ ． ＬＨ Ｏ Ｈ的混 合液 及
为 ０ ０ ， （ Ｏ Ｈ） Ｖ Ｈ ０ ）＝ ． ． ８ Ｖ ＨＣ Ｏ ／ （ ２ ２ ０ ５时 ， Ｂ Ｂ 与 柴 油 的质 量 比 为 ｍ（ Ｂ ） ｍ（ ｉｓ１ ＴＡ Ｔ ＡＢ ／ ｄｅｅ）＝０ ０ １ 选 用 ．０ ，
Ｄ ＭＦ为萃取剂 ， 柴油的脱硫率为 ９ ． ％． ０２
关
键
词： 油； 柴 催化氧化 ； 相转移催化 ； 萃取 ； 脱硫
第２ ８卷
第 ３期
吉 林 化 工 学 院 学 报
Ｊ Ｕ Ｎ ＦＪ Ｎ Ｉ ｓ＇１ Ｅ ＯＦＣ ＭＩＡＬＴ Ｃ Ｏ Ｏ Ｙ Ｏ Ｒ ＡＬＯ 眦 Ｎ １ｒ ＩＶＩ ＨＥ Ｃ Ｅ ＨＮ Ｌ Ｇ Ｉ
Ｖ０ ． ８ Ｎｏ ３ 】２ ． Ｍａ ． ２ ｌ ｒ ０１
吉
林
化
工
学
院
学
Leabharlann Baidu报
２１ ０ ｌ正
在 较低 的温度 时 生 成 过 氧 甲酸 含 量 不ｌ 芝 因此 柴 高 ， 譬每 与
２ １ 年 ３月 ０１
文 章 编 号 ：０ ７２ ５ （０ １ ０ － ２ － １０ －８ ３ ２ １ ）３０ １０ ０ ３
柴 油 的 相 转 移 催 化 氧 化 脱 硫 工 艺 的 研 究
孙淑珍 ， 孙 波 ， 马 昆 “
（ 吉林 化工学院 化学 与制药Ｔ程学院 ， 吉林 吉林 １２ ２ ） ３ ０ ２
催化 剂 ， 用 过 氧 化 氢 一 采 甲酸催 化 氧 化 体 系 ， 合 结 萃取工 艺脱 除 柴油 中 的 含硫 化 合 物 ． 于使 用 了 由 相转移剂 ， 使得柴油 中含硫化合 物的氧化反应更 易进 行 ， 脱 硫 反 应 更 充 分 ， 可减 少 氧 化 剂 用 使 并 量． 在低 温 和常 压 下 将 柴 油 中 的 非极 性 含 硫 化 合 物催 化 氧化 成 为极 性 硫 化 物 ， 后 用 极 性 溶 剂 萃 然
Ｈ Ｏ ） 甲酸 ， 丁 基 溴 化 铵 （ Ｂ Ｂ） Ｎ ， 二 甲 ２２ ， 四 Ｔ Ａ ， Ｎ－
收 稿 日期 ：０ ０１ — ２ １ —２１ ０
间 的增 加 ， 高温 度 可增 加脱 硫 率 ． 因可能 是 ， 提 原
基金项 目： 吉林省科技 厅资助项 目（０ ８ ５ ５ ２０ ０ ５ ） 作者简 介 ： 孙淑珍 （９ １）女 ， １６ 一 ， 吉林长春人 ， 吉林化工学院副教授 ， 硕士 ， 主要从事催化材料的制备及性能方面的研究． 十 通信作者 ： 孙波 ， — ｉ ｓｎｏｏ ａｏｃｒ．ｎ ｝马昆 ， Ｅｍａ ：ｕｏｂ ＠ｙｈ．ｏ ｃ ； ｌ ｎ 吉林化工学院 ２０ ０ ６级学生 ．
文献标志码 ： Ａ
中 图分 类 号 ： Ｅ６４ ５ Ｔ ２ ．
随着 世界 范 围环保 法规 的 日趋 严格 和全 民环 保意识 的增强 ， 以及 对 清 洁 柴 油 需 求 量 的 不 断增 加 ， 油脱 硫技 术 的 研 究 必 将 得 到越 来 越 多 的关 柴
基 甲酰胺 （ ＭＦ ， 一 Ｄ ） Ｎ 甲基 ＿一 咯 烷 酮 （ ＭＰ） 硝 ２吡 Ｎ ，
摘要 ： 用燃灯法测定柴油 中硫含 量． 采 用相转 移催化氧化－ 萃取法对柴油脱硫 工艺进行 了研究． 考察 了反
应 温度 、 时间 、 氧化剂 、 催化剂和相转移剂 的用量和萃取 剂种类 等 因素对脱硫 效果 的影 响． 结果表 明 ： 以
四丁基溴化铵 （ Ｂ Ｂ 为相转移催化剂 ， ＴＡ ） 反应温度为 ６ ０℃ ， 反应时 间 １０ｒ ｎ 过氧化 氢与柴油 的体积 比 ８ ｉ， ａ
温水 浴锅 （ 苏省 金 坛 市宏 华 仪 器 厂 ）Ａ １４型 江 ；Ｂ０ 分析 天平 （ 海仪 器有 限公 司 ） 上 ； １１Ａ型 电热 鼓 风 干 燥 箱 （ 津 泰 斯 特 仪 器 ０一 天 有 限公 司 ）８ － 恒温 磁 力加 热 搅拌 器 （ ；５２型 上海 司 乐 仪器 有 限公 司 ） 等．
针对 于此 ， 研 究 以 四丁基 溴 化 铵 为相 转 移 本
取 一定 量 柴油 到 ３０ｍＬ的 三 口烧 瓶 中 ， 于 ０ 置 温 控恒 温水 浴 锅 中加 热 至 一定 温 度 后 持 续 搅拌 ， 将 相转 移催 化 剂 加 入 到 柴 油 中 ， ５ｍｎ后 投 加 约 ｉ 过 氧化 氢及 催化 剂 混 合 液 ， 反应 一 定 时 间后分 液
１ ３ 柴油 的脱 硫 实验方 法 ．
艺条 件 温 和 ， 消 耗 氢 气 等 特 点 ， 柴 油 脱 硫 不 对 具有 很好 的效果 ． 柴油 的催 化氧 化 脱硫 是在 一个 二 相体 系 中进 行的， 由于氧化 剂 分 子 与反 应 物 分 子 在 水 油 界 面 处接 触几 率小 ， 而影 响脱 硫效 果 从 剖．