环保助剂

在国内外前处理助剂中，主要组份均为阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的复配物，或与其它无机、有机物的混合物。这样既能提高润湿、渗透、分散、增溶、去污等能力，同时又可弥补非离子表面表面活性剂和阴离子表面活性剂各自存在的不足。在复配时要根据各厂的要求，如耐碱性、渗透力、白度、毛效等。例如:在配制渗透剂时，有的要求耐碱性较高(如丝光渗透剂)，有的要求耐碱性一般(在509/LNaoH以下)，有时要求耐酸性要好(羊毛碳化渗透剂)，应在原料选择上有所区别。在配制精练剂时，有的耐碱性较好(烧碱和助剂等混合在一起置于高位槽中)。而一般直接投人轧槽中使用，耐碱性要求可低些。所有这些，要根据工厂中工艺条件决定使用何种助剂原料，一般来讲，烷基醇酞胺、烷基聚氧乙烯醚、仲烷基磺酸钠、2-烯基磺酸钠等可耐10兔/LNa0H左右，不适合配制丝光渗透剂及耐高碱精练剂，而烷基磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基硫酸钠、烷基硫(磷)酸酚盐等可耐高强碱。在配制精练剂时，其主要目的是去除棉纤维中蜡质、果胶、蛋白质、有机杂质等，以烧碱为主添加表面活性剂，有利于碱的吸附、润湿、渗透、加速蜡质的乳化、分散，并使其保持分散和悬浮状态而被水洗去。据研究，不论使用何种表面活性剂(一般不使用阳离子表面活性剂)都能使棉蜡去除。因此，一般采用阴离子与非离子表面活性剂的复配物，复配时还要考虑其CMC和HLB值，以HLB值相接近为宜。其中阴离子表面活性剂的碳链以C13-16为好，非离子表面活性剂的碳链以C:2一14为好。例如:由ASA60(HLB 13.0)、十六烷基磺酸钠(HLB 12.08)、AEO-6( HLB 12.12)，三种组份相复配的精练剂，其应用效果较好。

非离子表面活性剂存在浊点间题，应用时受温度限制，复配时应注意。但非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂复配后，浊点可提高，如渗透剂JFC(浊点在45℃左右)与SAS60复配后可提高浊点至90℃左右。

有些表面活性剂在复配时，有提高功效和增效作用，例如：磷酸三丁醋与Tx-10、辛醇与Tx-10合理复配后，对织物的润湿、渗透力可大大提高，甚至超过渗透剂JFC。三聚磷酸钠加人ABS在制造洗涤剂时，可提高对亲水性纤维的润湿、净洗作用，但对疏水性合成纤维其效果不佳，此时可将ABS与马来酸、衣康酸、丙烯酸等聚竣酸型鳌合剂相结合，再加人镁盐等复配后，则其润湿、净洗效果可大有提高。又如sA凡。的耐碱性在1009/LNaoH左右，若与OER。合理复配后，则耐碱性可提高到1809/LNaoH左右，且有较好的渗透性。2-烯基磺酸钠与ABs按40/6叶匕例复配，可明显提高洗涤效果。茶皂素与其它表面活性剂合理复配后，可制成无碱洗毛剂，其净毛的柔软性、蓬松度、弹性、牢度等方面都胜过碱性洗毛剂。其参考配方为:茶皂素5%～15%、AESI%~15%、APE+AE02%～10%，添加剂l%～5%。前处理助剂的复配，是一项复杂而具有科学性的技术，合理掌握复配技术，既可提高助剂的产品质量又能降低成本。

我国国家质量监督检验检疫总局于2003年11月27日发布的强制性国家标准GB／T18401—2004《国家纺织品基本安全技术规范》，于2005年1月1日正式实施。以上法规对印染助剂有影响的主要有：甲醛、色牢度和气味、其它还有可萃取重金属、含氯苯酚(PCP及Tecp)、邻萃基苯酚(OPP)、邻苯二甲酸酯、有机锡化合物、致癌芳香胺、抗菌整理剂、阻燃剂、可挥发的挥发物(VOC)等。Eco-Label还明确禁止使用7种表面活性剂以及由它们组成的制剂和配方。它们是：烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)，直链烷基苯磺酸盐(LAS)，双(氢化牛油烷基)二甲基氯化铵(DTD-MAC)，二硬脂酰基二甲基氯化铵(DSDMAC)，二(硬化牛油)二甲基氯化铵(DHTDMAC)，乙二胺四乙酸(EDTA)和二乙烯三胺亚乙酸(DTPA)。

APEO的生物降解率在4%-80%，平均低于40%，急性毒性LD50<2000mg／kg，水生物毒性LC50<3.0mg／l(鲤鱼)，有较低的生物降解性和较强的毒性和鱼毒性。而且APEO的降解代谢物和最终降解物毒性更大。LAS由于LD50<2500mg／l，LC50<4.0ms／L有较强毒性，对皮肤和内脏有刺激性，也有一定的致畸性。三种主要季铵盐类柔软剂，生物降解性很差，毒性大，BOD低。EDTA和DTPA用于复配制造氧漂稳定剂和螯合剂时，生物降解性很差。因此Eco-Label明确禁

3.1.2.1开发环保型表面活性剂

表面活性剂是印染助剂的最主要原料。表面活性剂本身和用它复配的品种占印染助剂的80%-85%，因此开发环保型表面活性剂至关重要。不符合环保要求并遭禁用的主要是APEO和LAS，2005年市场份额分别为6.4%和32%。

(1)APEO是一类重要的非离子型表面活性剂，它的代用品种很多，比较实用。市场可以供应的品种有：

①脂肪醇聚氧乙烯醚(FEO)

由天然醇或合成醇为原料，最初生物降解率大于80%，毒性比APEO低，有些产品是无毒的，是一类无公害的非离子表面活性剂。但分布宽，浊点易波动，水溶性低。目前已加以改进。

②烷基多糖甘(APG)

由葡萄糖或淀粉与脂肪醇在酸催化下生成，所以是无毒性产品，LD50为1.0—1.5mg／kg，ECO50高达100mg ／L(C8-10APG)，5天生物降解率大于80%，最终可达99.3%。APG无浊点，HLB值随脂肪醇碳原子增加而降低，性能优良，可用作润湿剂，精练剂、乳化剂、分散剂、消泡剂、增稠剂和防尘剂等。

③N—烷基葡萄糖酰胺(AGA)

以葡萄糖和脂肪醇为原料，是一类新型的绿色表面活性剂。AGA的表面张力很低，C12AGA为28.5mN／m，临界胶束浓度(CMC)为5.79×10-3mol／L，可作为润湿剂和乳化剂，且耐酸、耐碱、耐热，与其它表面活性剂有协同作用。AGA无毒，易生物降解，对皮肤温和，无刺激性。

④脂肪醇聚氧乙烯甲醚(FMEE)

近年来发展起来的一类新型非离子表面活性剂。它是在特殊的粉状氧化物催化剂存在下与环氧乙烷进行加成反应，实现嵌入式聚合而成，是一类绿色环保产品，很快能被生物降解，无毒性，对人体刺激性低于FEO，对鱼类也很安全。FMEE具有杰出的渗透润湿性，尤其具有优良的乳化性和洗涤作用。它的分子结构为：RCOO(CH2CH20)nCH3，R与n 均可变化而获得不同HLB值的品种。

(2)LAS是一类最为重要的阴离子型表面活性剂，2005年消费量达400万t，占世界表面活性剂总量(1250万t)的1／3左右。它的取代品研究开发很多，如α--烯烃磺酸盐(AOS)，脂肪酸甲酯α--磺酸盐(MES)，脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐(AEC)，单烷基二苯醚二磺酸盐(ADPEDS)等。它们的刺激强度、急性毒性LD50和生物降解率与LAS的比较见表3。

①α--烯烃磺酸盐(AOS)

由α--烯烃磺化而得RCH=CHCH2503Na，毒性低，刺激性小，其LD50为3.25g／Lg，较LAS的1.3g／kg和烷基磺酸钠AS的1.46g／kg高出2—3倍。生物降解性很好，5天后就可以完全降解，不污染环境。AOS的表面张力≤40mN／m，有较好的润湿性和去污力，耐硬水。AOS与阴离子型和非离子型表面活性剂有良好的配伍性，与酶有良好的协同效应。

②脂肪酸甲酯α--磺酸钠(MES)

利用天然油脂，经甲酯化和磺化而得RCH(S03Na)COOS020CH3。其毒性低，生物降解率高，具有良好的去污力，与AOS、AS和LAS相比，显示出优异的性能。以MES为主剂的配方，其用量低于LAS用量1／3的情况下，能达到相同的洗涤效果。原料为棕榈油，资源丰富，供应充分。

③脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐(AEC)

它的化学结构为RO(CH2CH20)n CH2COONa，实际上是在脂肪酸皂结构中嵌入聚氧乙烯，有着优异的水溶性和耐硬水性，兼有阴离子和非离子表面活性剂的特性。AEC是由脂肪醇聚氧乙烯醚(FEO)与氯乙酸反应而得，原料易得，无毒性，无刺激性；生物降解率很高，有很好的润湿性和渗透性，不受浊点限制，应用范围广，可用作工业净洗剂、润湿剂、乳化剂、分散剂和抗静电剂。

④单烷基二苯醚二磺酸盐(ADPEDS)

是由二苯醚与α--烯烃或卤代烃经弗卡反应引入烷基再磺化而得。化学结构式为独特的分子结构使它具有多种特性。在50%H2S04中不失活性，在40%NaOH中不凝聚，在50%的CaCl2、MgCl2、FeCl3水溶液中不沉淀，不失活性；有极强的乳化能力和较好的润湿力和分散力；可生物降解，环境相容性好。

3.1.2.2开发环保型印染助剂

(1)环保型前处理助剂

①近年来环保型精练剂的重点是不使用APEO和LAS，而是用它们的代用品复配成环保型精练剂。如：Kicralou OLB cone.，Lavintin LNB，Luvvnton SE，精练剂2S-95等。Clariant公司的Sandoclean T10 lig，是一种易生物降解、具有润湿净洗功能、适合一步法退、煮、漂工艺的前处理助剂，是由脂肪醇、聚乙二醇醚和芳香基磺酸盐复配而成。

②过去用得较多的氧漂稳定剂和赘合剂如氮川三酯酸(NTA)，因有致癌性而被禁用，EDTA和DTPA也因生物降解性低而被禁用。代用品是甲撑磷酸醇取代羧酸，如二乙烯三胺五撑膦酸(DTPMP)，生物降解性优于EDTA和DTPA，有较强的络合能力，并能与其它助剂产生协同效应。聚丙烯酸钠(PASS)以及丙烯酸与马来酸酐共聚物作为金属络合剂，赘合能力为三聚磷酸钠的5倍，可用作精练、洗涤剂。由于它们易生物降解，无毒，对环境不会造成污染，目前已形成商品的有：Preskogen PL、SandopurRC，Sandopur RSK，Securon 540，Mirokai 54H等。耐强碱的氧漂稳定剂和赘合剂如Ciba公司的Tinoclarite CBB和Yorkaluire公司的Seriguest CA，能耐碱120g／L，对H202有良好的稳定性和对钙、镁、铁离子有优良的赘合作用，具有白度高、去杂效果好和纤维损伤小等优点。

Soloyaol 2F是一类糖类和羧酸类化合物六聚的新型络合剂，易生物降解，能与棉中钙、镁、重金中，最多的品种是柔软剂(158个)、涂层剂(96个)、增稠剂(73个)、阻燃剂(61个)、固色剂属离子赘合而将其去除。

(2)环保型染色助剂

①分散染料匀染剂

是由多乙烯苯酚环氧乙烷加成物的硫酸酯与聚氧乙烯表面活性剂复配而成，有些品种含有APEO，LAS和AOX。新开发的品种如BASF公司的Palegal SFD、SF、HF；Dystar公司的Laregal PK、HTC和Eastern公司的Polydyol HZV-5等，都不含非环保型表面活性剂，安全性高，生物降解性好。

②环保型无甲醛固色剂

为提高活性染料、酸性染料的染色牢度，近年来国内外开发了环保型无甲醛固色剂，主要有阳离子树脂型固色剂，季铵盐类固色剂，和耐氯固色剂等。阳离子树脂型固色剂是由多乙烯多胺和双氰胺缩聚而成，如Sandoy公司的Indosolck、E-50，日华公司的Neofic RP-70，SS，三洋化成的Sanfix 555-1T，PRO-100等，用于活性染料提高湿牢度。季铵盐类固色剂是由乙二胺与3—氯-2-羧丙基氯化铵(CHM)反应而得。反应式如下：

这类固色剂如爱博尔公司的Ecextix FD-3和NF-50，用于酸性染料等羊毛固色以提高水洗牢度。以二乙三胺、环氧氯丙烷与CHM反应得到耐氯固色剂的化学结构式如下：

目前用得最多的是用二烯丙基二甲基氯化胺(DMDAAC)聚合而成的固色剂，为聚季铵类固色剂。它的特点是季铵盐的阳电荷氮原子位于聚合物的主链上，对纤维有很大的亲和力，适用于活性染料染纤维素纤维。反应如下：

③分散剂NNO、MF、CNF等都是萘及其同系物的磺酸和甲醛的缩合物，这些分散剂生物降解性差，仅25%-30%降解，而且有甲醛隐患。近年有将芳香族磺酸和羧酸的混合物用作分散剂的，它除了有良好的分散性，生物降解性也好(如BASF公司的SetamolE)。

④新型增深剂

如LG公司的Super POA，明成公司的Bathotex FS--40，能降低纤维的折光率，提高生物的表观深度。

(3)环保型涂料印花助剂

①环保型粘合剂和环保型交联剂

涂料印花和涂料染色常用的粘合剂和交联剂，如聚丙烯酯粘合剂中的N—羟甲基丙烯酰胺自交联剂(3%-5%单体总量)，在焙烘和贮存过程中会释放出100-200mg／kg游离甲醛，因此近年重点开发低甲醛或无甲醛产品。例如采用丙烯酸和环氧氯丙烷缩合物为自交联单体，产品有粘合剂DPC，游离甲醛含量只有8mg／kg，其它如Heligallin Binder ET的游离甲醛在75mg／kg以下，印花粘合剂CS的游离甲醛含量在20mg／ke左右，Alcoprint PFL的游离甲醛含量在20-50mg／kg。再如在印花浆中加入外交联剂，如双乙烯脲结构的交联剂如交联剂SO，交联剂125F等。环氧氯丙烷与胺类的缩合物如交联剂FH，交联剂EH、交联剂WHP等。无甲醛交联剂如Acrofix ML，Acrofix UC03，Acrofix CA，Alcoprint LEF，我国开发的低温交联剂LE-780等。

目前使用的粘合剂都在用APEO作为乳化剂进行乳液聚合。BASF、Dystar等公司近年开发的不含APEO的粘合剂存在质量问题，影响乳液稳定性和摩擦牢度，这两者有相互关联，乳液颗粒应控制在0.2-1.0μm，而且粒径分布要均匀，如果同时有很大的颗粒和很小的颗粒，就会使印花织物摩擦牢度下降。浙江丝绸科学研究院研究开发了不含APEO 的自交联型粘合剂UN--400、UN-800、UN-408等。目前各国都在研究不含APEO的粘合剂。

②环保型增稠剂

过去在涂料印花和涂料染色中广泛使用纯火油乳化糊或轶油乳化糊增稠剂，能使印花轮廓清晰，颜色鲜艳，触变性好，印花后火油挥发，在织物上不留固体，给色量高。但是存在火油挥发造成挥发性有机化合物(VOC)超量和不安全。欧盟、瑞士、美国都有VOC法则进行限制。近年已普遍采用以丙烯酸为单体的合成增稠剂，如Alcoofint PTF、Carbopol 846、Carbopol 876及国产增稠剂KG201、KG401等。但是这些聚丙烯酸类增稠剂在印花后不易洗去，且生物降解性差，因此需要开发环保型增稠剂。开发的重点是使用无VOC的载体制造，糊状合成增稠剂。也有低矿物油含量的糊状合成增稠剂，如Alcoprint PTP，Alcoprint PT-RV等。瑞士CHT公司开发的新一代涂料印花用增稠剂Tufivis ECO 400TTufivis ECO 650，是一种无VOC的以天然油为基础物质作载体的糊状合成增稠剂。其中，Tufivis ECO 400

能满足最高技术要求，包括电解质稳定性、渗透性、印制轮廓清晰等。

Coguis公司的SuperclearX-TRA是一种阳离子型聚酰胺树脂，在涂料印花时同时加入印花浆中，可以改进摩擦牢度和水洗牢度，而且使印花织物有柔软的手感。

20世纪70年代以来,纺织助剂的复配增效技术已取得很大成绩。从国外有关文献表明,国外每年新增数百种纺织助剂中采用复配增效技术的占80%以上。目前这种技术大致分为两种方式：第一种,是用两种以上具有不同性能的助剂,按照一定比例和原理进行复配,这是国内和国外的主要方式。相同的基本原料根据不同需要,变换复配方式和比例得到一只新的能满足需要的助剂。第二种方式,是在助剂分子结构内引入另一种助剂的功能基团,使之具有新的功能。如在氨基硅油引入亲水性的聚醚及季铵盐,得到既柔软又亲水的改性氨基硅油。

二十世纪70年代以来，随着科学技术的进步和国际纺织贸易的扩大，特别是中国加入WTO后，环境保护意识受到全国以及全世界人们的重视和关注。世界贸易特别重视纺织品的环保意识和生态标志。环保纺织品除在印染加工中，禁止使用法规中所规定的MAKⅢA，及A：芳香胺中间体生产的染料外，对印染助剂同样应符合环保要求和环保指标，即要求助剂产品中不含游离甲醛，无重金属离子；不含致癌性、致畸性物质，要生物降解性好等。

目前有很多印染助剂厂，特别是规模不大的民营、乡镇企业，他们历来采用传统方法生产各种助剂，缺乏技术力量和产品开发的进取思想，使一部分产品不符合环保要求而被迫退货，甚至使工厂面临停产。笔者认为，当前助剂行业竞争激烈、进口助剂不断进入市场，如不积极开发环保型助剂，提高产品质量，将无法适应时代的要求。开发环保型印染前处理助剂，关键是要选择好各种表面活性剂，本文对开发环保型前处理助剂与表面活性剂的选用，提出几点看法和要求。

1、前处理助剂的现状

印染前处理中常用的助剂主要是：渗透剂、净洗剂、精练剂、氧漂稳定剂及鳌合分散剂等。这些助剂大多由表面活性剂及有机化合物、无机盐类和溶剂等组成，其中阴离子表面活性剂使用较多的是：

烷基磺酸钠、烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、仲烷基磺酸钠、2-烯基磺酸钠、丁基萘磺酸、烷基硫酸钠、琥珀酸烷基酯钠盐、硫酸化蓖麻油、烷基硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、烷基聚氧乙烯醚磷(硫)酸酯盐等。

非离子表面活性剂常用的有：脂肪醇聚氧乙烯醚，脂肪醇酰胺、山梨醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、特辛基酚聚氧乙烯醚、环氧乙烷聚氧丙烷共聚物等。一般不使用阳离子表面活性剂，其两性型表面活性剂则使用较少，不作论述。

上述表面活性剂中，有些符合环保要求，有些不符合环保要求，例如，在制造精练剂或净洗剂中，往往加入壬基酚聚氧乙烯醚(TX-10)或特辛基酚聚氧乙烯醚(Triton x-100)，两者均为非离子表面活性剂，且本身毒性小

(LD50≈104—5×104mg/kg)，但生物降解性很差(降解率0~9%)，一旦生物降解其中1~2个氧乙烯代谢物的毒性较未降解的壬基酚聚氧乙烯醚更大，最终降为烷基酚时毒性最大(鱼毒性LCso为3mg/kS)。1988年丹麦、瑞士已通过法律禁用，德国也早就宣布禁止销售。烷基酚又被列为国际市场上被限制使用的70种环保荷尔蒙之一(又称内分泌扰乱化学物质)。如进口精练剂LeophenU.M(BASF)和Kieralan系列精练剂和国产精练剂PD-820等都含有壬基酚聚氧

乙烯醚，因此，在开发环保型助剂时应尽量不用或少用壬基酚聚氧乙烯醚。但是十分遗憾的是，国内大型化工厂仍在生产，一些进口印染助剂中含壬基酚的产品仍在印染厂使用。在阴离子表面活性剂中，使用较多且广泛使用的是十二烷基苯磺酸钠(ABS)，是配制精练剂、净洗剂等助剂的主要原料之一。以四聚丙烯生产的ABS，它的烷基带有较多的支链，这种带支链结构的ABS不易被生物降解。不带支链的线型ABS，生物降解性好(降解率55%)，但在降解过程中产生苯，对鱼及水生生物有害(鱼毒性LC50为4mg/kg)，将被列为禁用。

有些净洗剂中，往往加入一定量的三聚磷酸钠(STPP)作助洗剂，加入尿素作助溶剂。两种原料均无毒性，而且磷和氮化合物是地球上生物生长的必要营养。但大量的磷和氮化合物流人江河中，可使江河水富营养化，引起水藻类和浮游生物的急剧生长与繁殖，使水体溶解氧下降，水质恶化，造成鱼类及水生生物的大量死亡。为此，在制造助剂中应尽量控制STPP及尿素的用量，尽可能生产无磷产品。一般可用4A沸石、偏硅酸钠及甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)取代。有些氧漂稳定剂中使用含磷原料，并能影响在排放污水中增加负荷，应有足够的重视。

在羊毛洗涤剂中，有些洗毛剂中加入净洗剂lS，虽可提高洗毛效果，但IS中含有对氨基甲醚，有致癌性，已列入禁用。近年来，有些渗透剂、精练剂，为提高渗透效果而加入磷酸酯盐类，有人认为该产品生物降解性好，无毒。但含磷产品的污染问题已引起社会的关注，最近看到一份资料表明：欧盟委员会(EC)要求对美国耐克公司销往西欧的运动服退货，理由是产品中含有磷酸酯，能影响人体的内分泌。由此可见含磷产品是否属于环保产品，应谨慎对待。

有些氧漂稳定剂和螯合分散剂中，仍使用有机螯合剂如氨三乙酸(NTA)、二乙烯三胺五乙酸(DTPA)、EDTA等为主要原料，如氧漂稳定剂AR-750由ED-TA，氯化镁等组成，这类稳定剂虽有一定效果，但生物降解性很差，国外早就禁用。

2、开发环保型前处理助剂中表面活性剂的使用

迄今为止，环保型助剂还没有具体定义，但可以认为环保型助剂必须具备以下几个条件：

a、产品的分子结构和所用原材料必须无毒、无金属离子、无游离甲醛、无致癌物，产品的生物降解性好。

b、产品在纺织品上的残留物，必须符合环保指标和要求，产品在排放废水中要便于处理，达到排放标准和要求。

c、产品在使用过程中，不产生污染环境及有害气体。

严格地讲，毒性包括MAKmA，、A222种芳香胺化合物、致癌性及急性中毒(LD50)、鱼毒性(LC50)、藻菌毒性(EC50)、致畸性及游离甲醛；有害重金属离子包括AS、Pb、Cd、Hg、Ni、Co、Cu、Cr、Zn等以及生物降解性、环境荷尔蒙，有机卤化物(AOX)等。如前所述，在开发环保型助剂中，应选用环保型表面活性剂，其中阴离子表面活性剂如烷基磺酸钠C16Hs3S03Na，商品名称601，能耐酸、耐碱、耐硬水及电解质，能耐碱280g/LNaOH以上，有分散、润湿、乳化、去污等特性，它的携污性虽比ABS差，但生物降解性好(降解率95%)、无毒(LD505．0g/kg)。仲烷基磺酸钠HLB值13，商品名SAS60，生物降解性好(降解率85%)、无毒(LD502．2g/kg)，渗透性好，能耐130℃高温、耐酸、耐碱、耐电解质及氧化、还原剂。o·烯基磺酸钠R·CH2=CH-CH2S03Na，C15~19，商品名称AOS，生物降解性好(降解率>97%)、无毒(LDs02．5g/kg)，对皮肤刺激性小，去污性、钙皂分散性好。脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐，商品名称AES，C12H250（Eo）3S03Na，有增溶、去污等作用，生物降解性好(降解率95%)，无毒(LD501.7g/kg)、对皮肤刺激性小。AES有两种产品，一种是以合成醇为原料(2EO-AES)；一种是以天然月桂醇为原料(3EO-AES)，其中以3EO-AES刺激性更小，毒性更小，生物降解性更好。多肽基表面活性剂是椰子油脂肪酸和酪蛋白水解及月桂酸反应的产物，其原料都来源于天然产品，生物降解性好、无毒，能耐硬水，有优异的洗涤、乳化作用，产品有promoisEMCP 和promoisEFLS，结构式为：R-CO[HN-H(A)-O]nO·M，式中A为氨基酸支链，M=Na(EMCP)，K(EFLS)，能赋予皮肤柔软感觉。

阴离子表面活性剂中属环保型的产品还有：脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)、烷基醇醚羧酸盐(AEC)等。MES的主要原料来源于油脂，如以棕榈油为原料生产的甲酯，洗涤性好，易生物降解、无毒。在冷水中、硬水中洗涤能力超过ABS，用量仅为ABS的1/3，是制造洗涤剂的首选原料之一。AEC是以羧基与一定比例EO链合成，具有低泡、耐酸、碱、电解质和增溶、去污、分散、润湿、鳌合等多种功能，无毒、无刺激、易生物降解。在印染助剂中如净洗剂、渗透剂、匀染剂、柔软剂等加入AEC能改进这些助剂的性能，被发达国家誉为21世纪“绿色”表面活性剂。在环保型非离子表面活性剂中，大多数非离子表面活性剂的生物降解性好、毒性小。目前主要解决壬基酚聚氧乙烯醚系列产品，其中性能优良的天然脂肪醇聚氧乙烯醚或无水山梨醇聚氧乙烯醚和无水山梨醇乙氧烯化合物、烷基醇酰胺等都可用于取代。被誉为新一代表面

活性剂的烷基多苷(APG)，是天然原料淀粉中葡萄糖和脂肪醇或脂肪酸的反应物，它具有对人体无毒(LDs02g/kg)、生物降解快(降解率90%)，与其它表面活性剂有较好的相容性及协同效应。APG的乳化性能比TX-10、平平加O、吐温-20、司盘-60都好c8)。国内苏州诺瓦化学公司已开发环保型三合一精练剂，其主要原料是APG和奇碳醇类衍生物和环境型氧漂稳定剂。

该产品不含磷、硅、无烷基酚结构，耐强碱、无泡、无浊点，从而可减少印染前处理工艺的污水排放。茶皂素是新一代天然非离子表面活性剂，是从茶籽饼粕中提取的一种皂类。易溶于甲醇、含水乙醇、冰醋酸、乙酸酐和吡啶中，其水溶液在振荡后能产生持久性泡沫，HLB值16，在分散、发泡、去污、乳化等方面都有较好的性能，可广泛用于羊毛、丝绸洗涤，经洗涤后织物光泽好、白度高、手感柔软、蓬松、无毡并。将茶皂素用于精练剂，能大大提高棉纤维的吸水能力，使棉籽壳脱净、白度好、毛效高。茶皂素常与AES、AS三元共聚物复配，是效果较好的环保型洗毛剂。

3、印染前处理助剂的复配技术

在国内外前处理助剂中，主要组份均为阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的复配物，或与其它无机、有机物的混合物。这样既能提高润湿、渗透、分散、增溶、去污等能力，同时又可弥补非离子表面表面活性剂和阴离子表面活性剂各自存在的不足。在复配时要根据各厂的要求，如耐碱性、渗透力、白度、毛效等。例如：在配制渗透剂时，有的要求耐碱性较高(如丝光渗透剂)，有的要求耐碱性一般(在50g/LNaOH以下)，有时要求耐酸性要好(羊毛碳化渗透剂)，应在原料选择上有所区别。在配制精练剂时，有的耐碱性较好(烧碱和助剂等混合在一起置于高位槽中)。而一般直接投入轧槽中使用，耐碱性要求可低些。所有这些，要根据工厂中工艺条件决定使用何种助剂原料，一般来讲，烷基醇酰胺、烷基聚氧乙烯醚、仲烷基磺酸钠、2-烯基磺酸钠等可耐100g/LNaOH左右，不适合配制丝光渗透剂及耐高碱精练剂，而烷基磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基硫酸钠、烷基硫(磷)酸酯盐等可耐高强碱。在配制精练剂时，其主要目的是去除棉纤维中蜡质、果胶、蛋白质、有机杂质等，以烧碱为主添加表面活性剂，有利于碱的吸附、润湿、渗透、加速蜡质的乳化、分散，并使其保持分散和悬浮状态而被水洗去。据研究，不论使用何种表面活性剂(一般不使用阳离子表面活性剂)都能使棉蜡去除。因此，一般采用阴离子与非离子表面活性剂的复配物，复配时还要考虑其CMC和HLB 值，以HLB值相接近为宜。其中阴离子表面活性剂的碳链以C13－16为好，非离子表面活性剂的碳链以C12－14为好。例如：由ASA60(HLB 13.0)、十六烷基磺酸钠(HLB 12．08)、AEO-6(HLB 12．12)，三种组份相复配的精练剂，其应用效果较好。

非离子表面活性剂存在浊点问题，应用时受温度限制，复配时应注意。但非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂复配后，浊点可提高，如渗透剂JFC(浊点在45C左右)与SAS60复配后可提高浊点至90C左右。

有些表面活性剂在复配时，有提高功效和增效作用，例如：磷酸三丁酯与TX-10、辛醇与TX-10合理复配后，对织物的润湿、渗透力可大大提高，甚至超过渗透剂JPC。三聚磷酸钠加入ABS在制造洗涤剂时，可提高对亲水性纤维的润湿、净洗作用，但对疏水性合成纤维其效果不佳，此时可将ABS与马来酸、衣康酸、丙烯酸等聚羧酸型螯合剂相结合，再加入镁盐等复配后，则其润湿、净洗效果可大有提高。又如SAS60的耐碱性在100g/LNaOH左右，若与OEP60合理复配后，则耐碱性可提高到180g/LNaOH左右，且有较好的渗透性。2-烯基磺酸钠与ABS按40/60比例复配，可明显提高洗涤效果。茶皂素与其它表面活性剂合理复配后，可制成无碱洗毛剂，其净毛的柔软性、蓬松度、弹性、牢度等方面都胜过碱性洗毛剂”。“其参考配方为：茶皂素5%”15%、AES 1%－15%、APE+AEO2%-10%，添加剂1%-5%。

总之，前处理助剂的复配，是一项复杂而具有科学性的技术，合理掌握复配技术，既可提高助剂的产品质量又能降低成本。