摩擦学表面工程

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KMARC高真空电弧离子镀

真空电弧离子镀膜技术在车辆零部件上的应用包括: (1)在轴类零件的表面镀制硬质耐磨膜,降低表面磨损, 延长零件使用寿命,还可降低零件运动时产生的噪声,减 少环境污染。 (2)在发动机零件上镀制耐磨耐蚀膜,在活塞顶部、活塞 环、汽缸套等直接与燃气接触的发动机零件上镀制一层耐 磨损、耐气蚀、隔热的复合膜,可以使这些零件在高温下 工作,降低其冷却要求,可以使大部分热量通过排出的气 体带走,大大提高发动机的有效系数和经济性。 (3)在发动机曲轴衬套等运动零件上镀制润滑膜层。
随着离子镀氮化钛超硬耐磨镀层工艺逐渐完善和镀膜 质量的提高多弧离子镀在冶金、机械加工、高温防护、装 饰材料等众多行业得到广泛的实际应用。 应用于钻头、丝锥、拉刀等各种模具, 使其寿命提高 三倍以上;应用于表带、表壳、眼镜架、牌匾、字号、餐 具和建筑五金等, 使其光彩夺目, 耐磨耐蚀。颜色从金黄 到淡金色, 并可达到枪黑色, 提高产品的艺术价值和使用 价值。在电子、轻工、化工、机械等领域有着广泛的应用 前景。
图6 电弧过滤器的系统示意图 a-直管;b-直管和弯曲束;d-环形;e-圆顶型
真空电弧离子镀薄膜的组织结构、力学性能受多种工 艺参数的影响,主要包括:沉积温度、基体偏压、靶电流、 离子轰击、氮气分压等。
1、操作前的准备 ① 检查基础设备及电源、冷水源; ② 检查真空室体、控制柜和偏压电源均要妥善接地; ③ 清洗真空室及工件卡具,按需要安装好工件 2、真空获得 ① 关好真空室门,关好门窗,将全部阀门关好; ② 接通电源,开气泵、水泵、维持泵扩散泵预热; ③ 扩散泵进入状态后,开机械泵、钟罩阀、旁通阀对真空 室抽气。
大颗粒会轻微带电,但是质量和电荷之比与电子和 离子相比是很大的,因此,大颗粒由于它们的惯性所以沿 着直的轨迹运动。如果等离子体(电子和离子)从阴极表面 出来后不沿直线引导,大颗粒将与等离子体分离,如果没 有其他问题,通过磁过滤将大颗粒完全去除将可以完成。 但是,还有一些问题会影响大颗粒的去除,这些问题是: 大颗粒从壁的反弹,等离子体在过滤器中的大量失去,以 及由于等离子体一粒子的交互作用所造成的纳米粒子的输 运(“等离子体风”)。
1) 施加磁控可以加快弧斑的运动速度, 从而减少熔滴尺寸, 细化氮化钛涂层组织。 2) 在选定的氮分压条件范围内, 氮化钛的组织、晶体结构、 硬度、色泽没有明显差异。 3) 沉积氮化钛时的基板温度和等离子体场条件, 对形成氮 化钛涂层的硬度、色泽有明显影响。 4) 在大弧源真空电弧离子镀膜机中沉积氮化钛涂层, 无论 弧源是否施加磁控,改变氮分压及工件温度和是否施加工 件偏压, 其涂层的晶体结构基本一致, 均呈现了( 1 1 1 ) 晶面的择优取向, ( 1 1 1) 峰很强, 其他晶面均很低。
技术特点:

金属阴极蒸发器不融化,可以任意安放使涂层均匀,基板 转动机构简化。 外加磁场可以改善电弧放电;使电弧细碎;旋转速度加快; 细化膜层微粒;对带电粒子产生加速作用。 金属离化率高,有利于涂层的均匀性和提高附着力,是实 现离子镀膜的最佳工艺。 一弧多用,既是蒸发源,又是加热源、预轰击净化源和离 化源。 设备结构简单,可以拼装,适于镀各种形状的零件,包括 细长杆,如拉刀等。 但会降低零件表面的光洁度。
5)提高放电电离度 在维持一定的放电电压时, 提高真空度, 降低残余 气体压强可明显地减少残余气体的碰撞,电荷交换与离子 复合等损失,减少发散角以及提高约束和传输能力也是很 有效的方法。对于一定的沉积速率,提高电离度就意味着 降低放电功率,也就是减少阴极熔池深度及熔融金属含量, 从而减少液滴发射。
4.2提高液滴过滤效果和等离子体传输效率
磁过滤的原则:
在轴向磁场中,电子的运动注定是沿着磁力线方向的, 它们沿着磁力线方向螺旋前进,直到受到其他粒子的碰撞。 如果磁场是弯曲的。正如在一个弯曲的螺线管内部的磁场, 电子会沿着曲率运动。这样的电子可认为是磁化的,相反, 离子通常不被磁化,因为它们的旋转半径比电子要大得多, 比过滤器的特征尺寸也要大。但是,离子也会被迫沿着磁 力线方向运动,由于电子和离子间存在的电场,当离子被 电子推出去时电场就会存在。因此,等离子体宏观上是电 中性的,等离子体沿着磁力线方向的输运是磁的(电子)和 电的(离子)复合机制。

图1 施加与不施加磁场的X 射线衍射峰曲线 (a )A S T M 卡片标准衍射峰( b) 不加磁场时的衍射峰(c ) 加磁场时的衍射峰
2、氮化钛涂层组织形貌 采用金相显微镜观察,对比了弧源施加磁场与否的氮 化钛涂层表面组织形貌见图2 。 由照片可知, 施加磁控后,涂层中的熔滴尺寸减小, 而且粗大熔滴的数量减少。
TiN膜层缺陷-液滴
图5 不同镀膜方式的TiN与Ti膜的表面形貌
4.1减少液滴的产生
降低放电功率密度, 提高弧斑运动速度, 降低高电 荷态含量, 提高电离度, 以及加强冷却措施等方法可有 效地减少液滴的产生。 1)降低高电荷态离子含量 高电荷态离子动能比单电荷态离子动能高,它们传 给阴极液面的能量和作用力大,所以它们产生液滴的能力 比单电荷态离子大。采取低于第二电离电位的放电电压, 就可以适当地减少高电荷态离子含量,从而减少液滴的产 生。
存在的问题:



液滴的污染 严重降低薄膜的性能,严重限制其发展和应用范围 阴极斑点跑偏 诱发放电过程的不稳定,导致杂质气体的产生 负偏压 放电引起膜层损坏
真空电弧离子镀中液滴发射现象是普遍存在的,其 尺寸和数量受弧斑的尺寸及运动等多种因素的影响。液滴 的尺寸通常为微米量级,有时可达到几十微米。 由于液滴是熔融的阴极材料熔滴,其化学组成与阴 极靶材是相同的。对于单组分阴极材料,液滴的数量以及 尺寸一般随靶材熔点的增高而减少;对于多元合金阴极材 料,情况要复杂得多。
真空电弧离子镀是采用阴极电弧蒸发源的一种离子 镀技术 ,其应用面广,实用性强。 阴极靶可以安装在镀膜室壁的任一面上,靶的形状 可以根据需要调整。真空电弧离子镀膜层的均匀性得以充 分保证,而不受沉积速率的影响。
真空电弧离子镀的基 本组成包括:真空镀 膜室、阴极弧源、基 片、负偏压电源、真 空系统等,如图1所 示。
表4 A、B工艺TIN涂层的厚度、硬度和色泽 由表4可知, A 工艺的TIN厚度薄, 硬度低, 呈棕红色; B 工艺的TIN涂层较厚、色泽金黄。此结果表明, 基板偏压 对钛、氮离子的吸引而提高沉积速率;较高的基板TIN涂 层;反之, 基板温度低时, 使氮、钛离子不能充分反应,获 得的氮化钛硬度低, 色泽棕红。
阴极弧源所产生的金属等离子体自动维持阴极和镀膜室之间的 弧光放电。微小弧斑在阴极靶面迅速徘徊。弧斑的电流密度很大,达 到105-107A/cm2,电压为20 V左右。由于微弧能量密度非常大,弧斑 发射金属蒸气流的速度可以达到108m/s。阴极靶本身既是蒸发源, 又是离化源。外加磁场可以改变阴极弧斑在阴极靶面的移动速度,并 使弧斑均匀、细化,以达到阴极靶面的均匀烧蚀,延长靶的使用寿命。 磁场对阴极弧斑运动的制约作用如图2所示。
表3 两种镀Ti N 涂层的工艺条件 由表3可知, B 工艺试样, 在沉积TIN之前,工件的温度 较A 工艺的试样高,与回火试样进行对比,前者相当40 0 ℃ 左右, 后者在20 0 ℃ 以下。在沉积TI N工序, B 工艺试样 一直施加2 0 V偏压,对钛离子、氮离子提供加速能量。 故在TI N形成过程中,工件温度不断上升; 而A 工艺试 样则一直处于低温条件。

由于阴极弧斑的能流密度非常大,在阴极的表面上形成微小熔池,这 些微小熔池导致阴极靶材的剧烈蒸发。热发射和场致发射共同导致电 子发射,而且电子被阴极表面的强电场加速,以极高的速度飞离阴极 表面,电子与中性原子碰撞,并使之离化,这个区域称为离化区。由 于电子比重离子轻得多,所以电子飞离离化区的速度要比重离子高得 多,这样在离化区就出现正的空间电荷云。
3、工件进行预处理:抛光(除锈)、清洗并烘干 4、镀膜 ① 离子溅射清洗与轰击预热 ② 加热、镀膜 5、关机
1、试样制备 试样经磨光、抛光、清洗后安装在工件转架上。 2、操作过程 制备前预真空,启动工件转架、烘烤加热工件,再对工件进 行10 ~ 20min 的等离子体(Ar + )轰击以便清洗去油并 将其加热至500 ℃。 样品制备完成后, 对TiN 膜在700 ℃ 下进行0. 5 h 的大 气退火。 试样在真空室内冷却至80 ℃ 充气,取出工件。
图2 TiN涂层表面组织的金相照片
a未加磁控 b施加磁控
3、氮化钛涂层硬度分析
由表1可知,涂层硬度均在1831HV以上,未加磁 控的试样都比较薄,硬度偏低。数据表明,工件架上 中下部位涂层的厚度是均匀的。
4、氮化钛图层的厚度
由表2可知,随氮分压增高,涂层厚度增加。
5、氮化钛涂层组织形貌 对涂层断口组织形貌的扫描电镜照片观察可知, 不同 氮分压时, 得到的涂层组织均是细密的柱状晶组织。除了 涂层厚度随气压的降低而减薄外, 未观察到明显差异。



离子到达基片的能量主要由基板负偏压供给;通过对弧源 电流的调整来改变离子流密度。 由于等离子体中离子的较高能量,易于使已沉积的松散粒 子被溅射下来,从而造成膜层的高致密度。 真空电弧离子镀膜层与基体的结合牢固,高能粒子导致膜 层与其片之间以原子键结合,并于界面处建立一互扩散层, 同时还能减少或消除膜层与其体界面之间的孔隙缺陷。因 此使镀层具有良好的附着性。
2)提高弧斑的运动速度 提高约束磁场强度和降低残余气体压力,可减少弧 斑运动阻力, 提高弧斑运动速度, 降低斑在靶材上的停 留时间可以减少液滴的产生。 3)加强阴极冷却措施 扩大阴极冷却面积和提高冷却剂流速等措施可明显加 强阴极冷却,从而减少液滴发射 4)降低放电功率密度 放电功率密度大小直接影响液滴的产生,降低放电功 率密度可有效地减少液滴的产生。
1-阴极弧源(靶材); 2、3-进气口;4-真 空系统;5-基片(试 样);6-偏压电源
图1 多弧离子镀结构示意图
真空电弧离子镀的基本原理:
阴极是在低气压下的电弧放电阴极源,阴极靶材在与阳极短路 时引发电弧形成真空电弧放电,在靶表面形成高速无规则运动的电弧 斑点,使靶材直接由固态蒸发并离化产生高能粒子,这些粒子在工件 偏压的作用下沉积在工件表面形成所需的涂层,当真空室内通入反应 气体则可生成化合物膜。
图4 阴极靶表面离化区域示意图

离化区域的空间电荷,是导致加速区强电场的主要原因, 该电场一方面使电子加速离开阴极表面,另一方面也使得 离子回归阴极表面,该回归的离子流可能导致阴极表面温 度在一定程度上的增加。此外,回归的离子流对熔池表面 的冲击作用可能是液滴喷溅的原因,在阴极表面附近只有 离子和液滴向外空间发射,即在基片上只能接收到离子和 液滴,而无中性原子。
不加磁场
磁场过小
磁场过大
磁场适中
图2 磁场对阴极弧斑运动的制约作用示意图
在靶面前方附近形 成的金属等离子体, 由电子、正离子、 液滴和中性金属蒸 气原子所组成,如 图3所示。 由于金属蒸气原子 仅占很小部分(低 于2%),因而在基 片上沉积的粒子束 流中几乎全部由离 子和液滴组成。
图3 阴极电弧产物组成示意图


1、施加磁场对氮化钛涂层质量的影响
氮化钛涂层相结构采用X 射线衍射仪测定了对弧源施加磁 场与不加磁场时, 氮化钛涂层的相结构。 由图1 可知,与标准峰相比, 无论施加磁场与否, 氮化钛涂 层的结构均发生了( 1 1 1)晶面的择优取向, 二者结构基本 相同, 说明磁场对氮化钛涂层的晶体结构没有影响。

真空电弧离子镀膜技术在航空业上的应用包括: (1)用于修复速率陀螺的马达轴承,进行轴承外圆表面 的增厚处理。 (2)提高航天用球轴承表面的耐磨性。 (3)镀制热障膜层。 (4)用于涡轮叶片镀NiCrAlY涂层和压气机叶片镀TiN涂 层等工艺。
真空离子镀膜机

真空电弧离子镀膜技术在冲孔冲模上的应用: 真空电弧离子镀入射粒子能量高,在高能量的离子轰 击下,可使膜的致密度高,强度和耐久性好。冲孔冲头经 过真空电弧离子镀TiN涂层处理后,其使用寿命比原冲头 可提高5倍,可显著降低冲模的制造费用。
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