乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的降解机理及影响因素
纳米CaCO3／PP复合材料光氧老化行为的红外光谱研究
山化 工材 料有 限公 司产 品 。
１２ 样 品的制 备 ．
的作用下 ，极易发生氧化降解 ，常常出现变色 、表 面龟 裂 、粉化 以及 力学 性能 严重 下 降等现 象 ，极大 地影响其使用寿命 。Ｐ Ｐ的光 氧化降解反应首先是 大 分子 主链 上生成 烷 烃 自由基 ，烷烃 自由基 与空气
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第４ ７卷 第 ３期 ２０ ０ ８年 ５月
中山大学学报 （ 自然科学版 ） Ａ Ｔ Ｓ ＩＮ Ｉ Ｒ Ｍ Ｎ Ｔ Ｒ ＬＵ Ｕ Ｉ Ｅ ＳＴ Ｔ Ｓ Ｓ Ｎ Ａ Ｓ Ｎ Ｃ Ａ ＣＥ ＴＡ Ｕ Ａ Ｕ Ａ ＩＭ Ｎ Ｖ Ｒ ＩＡ Ｉ Ｕ Ｙ ＴＥ Ｉ
Ｃ Ｃ 的为 ５ 。 ａＯ ％ １ ３ 光老 化试 验 ．
Ｅ Ａ ｇＭＡ大分 子相 容剂 作 为改 性 剂 ，熔 融挤 出制 Ｖ —— 备 具有 不 同界 面相互 作用 的纳米 Ｃ Ｃ 。Ｐ ａ Ｏ ／ Ｐ复 合 材
料 ，利用傅立叶变换红外光谱议 （ ＴＩ ）对其光 Ｆ— Ｒ 氧老化反应产生的羰基等化合物进行分析 ， 研究纳 米 Ｃ Ｃ 和 大 分 子 相 容 剂 对 Ｐ ａＯ Ｐ光 老 化 行 为 的影 ｉ 喷水 ，氙灯连续光照 １０ ２０ ５０ ０ ８ｒｎ ａ ０ ， ５ ， ０ ，１ ０ ０
ｈ。
聚丙 烯 （ Ｐ ，牌 号 为 Ｅ Ｓ ０ Ｐ） Ｐ ３ Ｒ，新 疆 独 山子
石 化 产 品 ；经 硬 脂 酸 处 理 的 纳 米 Ｃ Ｃ （ 称 ａＯ 简 Ｃ ，平均 粒径 ４ Ｃ） ０～６ ｍ， 日本 白石 工业 株 式会 ０ｎ
乙烯 一醋酸乙烯 酯共聚 物 （ Ｖ —— Ｅ Ａ ｇＭＡ）促 进纳 米 Ｃ Ｃ ，Ｐ ａ Ｏ ／ Ｐ复合 材料 的光氧 化 降解 ，而 马来 酸酐 接枝 聚丙 烯
EVA交联机理的研究_王川艳
乙烯 － 醋酸乙烯共聚物（ EVA） ，是聚乙烯（ PE） 共聚改性的重要产品，是乙烯和醋酸乙烯的无规共 聚物。EVA 树脂的特点是具有良好的柔软性，橡胶 般的弹性，在 － 50℃ 下仍能够具有较好的可挠性，透 明性和表面光泽性好，化学稳定性良好，抗老化和耐 臭氧强度好，无毒性，与填料的掺混性好，着色和成 型加工性好。由 于 EVA 具 有 这 些 优 良 特 性，EVA 广泛用于热熔粘合剂、发泡鞋料、功能性棚膜、包装 膜、电线电缆及玩具等领域。近年来太阳能电池成 为研究热点，太阳能组件中的 EVA 胶膜的性能直接 影响了太 阳 能 电 池 的 性 能 和 使 用 寿 命，为 了 提 高 EVA 胶膜的机械性能以及热稳定性，在 EVA 胶膜 中加入交联剂进行交联。本文对 EVA 的交联机理 进行了研究。
表 2 EVA 的配方
试样 1 2 3 4 5 6 7
EVA（ g） 100 100 100 100 100 100 100
实验04 醋酸乙烯酯溶液聚合及聚醋酸乙烯酯的醇解
实验五醋酸乙烯酯的溶液聚合及聚醋酸乙烯酯的醇解聚乙烯醇是制备维纶的原材料。
由于乙烯醇很不稳定，极易异构化成乙醛。
所以聚乙烯醇通常都是通过醋酸乙烯溶液聚合以及聚醋酸乙烯酯的醇解这两个步骤来制得的。
本实验是以偶氮二异丁腈为引发剂；甲醇为溶剂的醋酸乙烯酯的溶液聚合。
这是个自由基聚合反应。
一、实验目的1、通过实验掌握醋酸乙烯酯溶液聚合的方法以及聚醋酸乙烯酯醇解的方法。
2、进一步掌握溶液聚合原理及高分子侧基反应原理。
3、掌握醇解度测定方法。
二、实验原理本实验采用溶液聚合的自由基聚合原理。
选用甲醇作溶剂是由于聚醋酸乙烯酯（PV Ac）能溶于甲醇，而且聚合反应中活性链对甲醇的链转移常数较小。
且在醇解制取聚乙烯醇（PV A）时，加入催化剂后在甲醇中即可直接进行醇解。
醋酸乙烯(V Ac)在聚合过程中，容易发生向聚合物链的链转移反应。
聚合物浓度越大，支化越容易发生。
聚合物活性自由基链除了向聚醋酸乙烯酯（PV Ac）主链上的α、β氢处链转移，形成水解不掉的支链，还会向乙酰基上活泼氢原子转移，在乙酰基上形成支链。
这部分支链容易水解脱掉，导致聚合度降低。
在聚合反应的同时，可能存在副反应：（2）在单体浓度为85%时聚合得聚醋酸乙烯酯（PVAc），醇解后聚合度下降38.15%。
单体浓度为67%时醇解后只降低了6.89%。
因此，要降低溶液中单体浓度。
但单体浓度过低，会影响产物的最终聚合度。
表1 60℃甲醇中不同单体浓度溶液聚合得到PVAc和PVA的聚合度单体浓度/% 聚合时间/h 转化率/% PVAc聚合度PVA聚合度聚合度降低/%85 16 96.2 1903 1177 38.1567 17 96.6 668 622 6.89聚醋酸乙烯酯（PVAc）的醇解可以在酸性或碱性的催化下进行，用酸性醇解时，由于痕量级的酸很难从PVA中除去，而残留的酸可加速PVA的脱水作用，使产物变黄或不溶于水，所以一般均采用碱性醇解法。
另外，甲醇中的水对醇解会产生阻碍作用。
乙酸乙烯酯 聚合转化率
乙酸乙烯酯聚合转化率乙酸乙烯酯聚合转化率乙酸乙烯酯是一种重要的化学原料，广泛应用于塑料、涂料、胶粘剂等工业领域。
而乙酸乙烯酯的聚合转化率则是衡量其合成效率和产量的重要指标。
本文将从乙酸乙烯酯的聚合反应机理、影响转化率的因素以及提高转化率的方法等方面进行探讨。
乙酸乙烯酯的聚合反应是一种酯交换反应，通过催化剂的作用，将乙烯酯单体中的酯基与其他乙酸乙烯酯分子中的羟基发生反应，形成长链的聚合物。
聚合反应的转化率是指在一定的反应条件下，乙酸乙烯酯单体转化为聚合物的百分比。
转化率越高，说明反应效率越高，产量也相应增加。
影响乙酸乙烯酯聚合转化率的因素有很多。
首先是反应温度，温度过高会导致聚合物分解，温度过低则会降低反应速率。
适宜的反应温度可以提高转化率。
其次是催化剂的选择和用量，催化剂可以加速反应速率，但用量过多也会引起副反应，影响转化率。
此外，反应时间、乙酸乙烯酯浓度、溶剂选择等因素也会对转化率产生影响。
为了提高乙酸乙烯酯的聚合转化率，可以采取以下几种方法。
首先是优化反应条件，合理选择反应温度、催化剂和用量，控制反应时间等，以提高反应效率。
其次是改进催化剂的性能，开发更活性和选择性更好的催化剂，提高聚合反应的速率和选择性。
此外，还可以改进乙酸乙烯酯单体的纯度和质量，减少杂质对反应的干扰，提高转化率。
乙酸乙烯酯聚合转化率的提高对于工业生产具有重要意义。
提高转化率可以降低生产成本，提高产品的质量和产量。
同时，也有助于减少废物产生，提高资源利用效率，符合可持续发展的要求。
乙酸乙烯酯聚合转化率是衡量乙酸乙烯酯合成效率和产量的重要指标。
影响转化率的因素有很多，包括反应温度、催化剂的选择和用量等。
为了提高转化率，可以优化反应条件，改进催化剂性能，提高单体的纯度和质量等。
提高转化率对于工业生产具有重要意义，可以降低成本，提高质量和产量，实现可持续发展。
乙烯_醋酸乙烯酯共聚物的合成和醇解研究
第4期硕士毕业论文介绍55松香基超支化聚酯的合成、改性及UV固化应用探索研究（摘要）Study on Synthesis，Modification and Application ofＲosin-based Hyperbranched Poly-ester for UV CuringＲeaction（（Abstract）孙丽婷（1．中国林业科学研究院，北京100091；2．中国林业科学研究院林产化学工业研究所，江苏南京210042）本研究将天然可再生资源松香经马来化选择性加成反应，并予以分离纯化，着重研究马来海松酸AB X缩聚或开环聚合形成超支化松香聚酯的聚合反应，并在其分子结构中引入光固化活性基团进行改性，探索改性超支化聚酯用于紫外光固化及其固化产物的性能。
本研究为松香树脂酸的合理、高效而精细的利用奠定理论基础，并为光固化材料的开发和利用提供一种新型原料来源。
马尾松松香经过提纯得到树脂酸，树脂酸与马来海松酸选择性加成得到马来海松酸，采用冰醋酸重结晶的方法获得马来海松酸，气相色谱分析马来海松酸纯度为98．5%。
马来海松酸（MPA）和环氧氯丙烷（ECH）在四丁基溴化铵的催化作用下，以N，N－二甲基甲酰胺为溶剂进行超支化反应，研究了MPA与ECH的物质的量之比、反应温度、加料方式等因素对超支化聚酯分子质量的影响，单因素试验结果表明：当反应温度为110ħ，单体物质的量之比n（MPA）/n（ECH）为1ʒ2，采用缓慢滴加ECH的方式，能够获得相对分子质量较大的超支化聚酯，此时得到的超支化聚酯数均相对分子质量M n为3380，重均相对分子质量M w为7030。
在上述研究基础上，进一步研究了以马来海松酸与环氧丙醇（glycidol）为单体合成超支化聚酯（HBPE）的反应。
并用氢核磁共振分析的方法对HBPE的支化度进行测定，研究了反应温度、原料配比以及滴加方式等反应条件对HBPE分子质量及支化度的影响。
结果表明：温度对分子质量和支化度的影响很小，仅影响反应速度；反应物配比对分子质量和支化度的影响最大，环氧丙醇与MPA物质的量之比越高，产物分子质量越大，而产物的支化度则越低；加料方式对分子质量有很大影响，但对支化度的影响比较小。
醋酸乙烯溶液聚合及其溶剂的选择
2019年第39卷第4期刘波等.醋酸乙烯溶液聚合及其溶剂的选择47醋酸乙烯溶液聚合及其溶剂的选择刘波王郁鑫李金龙李晓艳（内蒙古双欣环保材料股份有限公司，内蒙古鄂尔多斯016014）［摘要］简述了由醋酸乙烯聚合制备聚醋酸乙烯酯的聚合实施方法及聚合过程中的影响因素，并分析了在聚合过程中溶剂的作用、选择原则及对聚乙烯醇的影响。
［关键词］醋酸乙烯溶液聚合溶剂聚乙烯醇1前言醋酸乙烯（VAc）是一种无色、透明、易燃的液体，具有醇类的香味，沸点72.7T,能与醇、瞇混溶。
醋酸乙烯是世界上产量最大的有机化工产品之一，也是世界上50种用量最大的有机化工产品之一。
醋酸乙烯是重要的化工原料，它的分子中含有C=C不饱和双键，极易发生均聚、共聚反应,生成一系列高分子化合物,直接应用或进一步加工后应用。
主要用于制造聚醋酸乙烯、聚乙烯醇（PVA）、聚乙烯醇缩醛、乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）,氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、丙烯酸酯-醋酸乙烯等聚合物⑴。
在上述聚合物中，聚乙烯醇因其分子内部结构使其具有独特的水溶性、成纤性、粘结性、成膜性、乳化稳定性、分散稳定性、耐油性、耐酸碱性、化学反应性、生物降解性等诸多性能，这些特殊的性质决定了PVA被广泛用于生产涂料、粘合剂、纸品加工剂、乳化剂、分散剂、薄膜等产品，应用范围遍及纺织、食品、医药、建筑、木材加工、造纸、印刷、农业、钢铁、高分子化工等行业。
随着产品技术的不断发展,其应用领域将进一步拓展。
2醋酸乙烯溶液聚合由于单体乙烯醇并不存在，聚乙烯醇不可能从单体聚合得到，只能以它的酯类（聚醋酸乙烯酯）通过醇解得到,醇解反应可以在酸性或碱性催化下进行。
而在酸催化进行醇解时，由于酸极难自聚乙烯醇中除去,残留在产物中的酸可能加速聚乙烯醇的脱水作用，使产物变黄或不溶于水,因此,在工业生产聚乙烯醇中一般采用碱催化。
2.1聚合机理聚醋酸乙烯酯是由醋酸乙烯酯（VAc）通过聚合得到的,VAc是一个很特殊的单体，其双键带有推电子基团-OCOCH3,不能与双键发生共辘,这一结构特点决定了PVAc不能用阴、阳离子以及配位方法而只能用自由基方法进行聚合⑵。
聚醋酸乙烯酯的合成及影响其性能的因素
3 聚醋酸乙烯酯的合成及影响其性能的因素明1 ,曾志军1 ,刘长生2聂( 1. 西南大学材料科学与工程学院,重庆400715; 2. 武汉工程大学材料科学与工程学院,武汉430074)摘要:以醋酸乙烯酯(V A c)作为主要的单体,采用乳液聚合的方法制备了聚醋酸乙烯酯( PVA c) ,并通过激光粒度分析仪对PV A c的粒径等性能进行了测试。
讨论了引发剂用量对PV A c性能的影响和实验过程中出现的蓝光现象的原因。
结果显示: 随着引发剂用量的增加, PV A c的固含量和V A c的转化率都出现了先增加后减少的趋势,并且当引发剂的用量是单体总量的1. 5 %时,聚醋酸乙烯酯有比较好的性能,其产品的粒径分布较窄,相对分子量约为10 ～12 万,黏度约为6. 5 Pa·S,吸水性为 2 %～5 % ,乳液流动性较好。
关键词:聚醋酸乙烯酯;乳液聚合;引发剂中图分类号: T Q316. 33文献标识码: A文章编号: 1674 - 8425 ( 2010 )04 - 0059 - 04 Syn the s i s of Po l yv in y l A ce t a te an d S t udy on Fa c t or sA ffec t i n g its Perform an c eN I E M ing1 , ZEN G Zh i - jun1 , L I U Chang - s he n g2( 1. S choo l of M a t e r ia l s S c ience and En ginee r ing, S o u t hwe st U n i ve r sity, Chong q ing 400715 , Ch i na;2. S choo l of M a t e r ia l s S c ience and Enginee r ing, W uhan In s titu t e of Techno l og y, W uhan 430074, Ch i na)A b s tra c t: I n th i s p a p e r, a s the m a i n monom e r, vi nyl ace t a t e (V A c) wa s u s ed t o p rep a r e po l yvi nylace ta te ( PVA c ) ) w ith em u lsi o n po l ym e riz a ti o n m e thod. The p a rti c l e siz e and o the r p r op e r ti e s of PV A c we re te sted by l a se r p a rti c l e siz e ana l yti ca l i n strum en t. The rea son s of the B l ue - ray p h enom e2 na i n the ex p e ri m en t and the effec tsof the i n iti a t o r con ten t on p r op e rti e s of PVA c we re d iscu s sed. T he re su lts show tha t w ith the i nc rea se of the con ten t of the i n iti a t o r, so li d s con ten t of PVA c and t he c on2 ve rsi o n ra te of VA c firstl y i nc rea sed and then dec rea sed. W hen the con ten t of the i n iti a t o r i s 1. 5 %of the t o ta l monom e r, po l yvi nyl ace ta te is of be tte r p e rf o r m ance. The p a rti c l e siz e of the p r oduc t i s na r2 r ow, and its mo l ecu l a r we i gh t is abou t 100 000 t o 120 000. The em u lsi o n fl o w of the p r oduc t is a lso be t te r, its visco s ity is abou t 6. 5 Pa·S and the ab s o r ben t of the p r oduc t is 2 % ～5 %.Key word s: p o l yvi nyl ace t a t e; em u lsi o n po l ym e riz a t i o n; i n iti a t o r3 收稿日期: 2010202225基金项目:重庆市自然科学基金资助项目( CS TC 2009B B4290 ) ; 西南大学博士科技基金资助项目( 10423020710903) ;西南大学基金资助项目( Z2009004)作者简介:聂明( 1976 —) ,男,重庆奉节人,博士,副教授,硕士生导师,主要从事功能高分子材料研究。
EVA用阻燃剂阻燃机理及应用研究进展
EVA用阻燃剂阻燃机理及应用研究进展周波;唐宝华;杨守生;王晓东【摘要】总结了近年来国内采用无机镁铝阻燃剂、磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、硅系阻燃剂、膨胀类阻燃剂对乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)阻燃改性研究进展,对每种类型阻燃剂的优缺点、阻燃机理以及各类阻燃剂对EVA基复合材料性能的影响进行了归纳,并对EVA用阻燃剂研究的发展方向予以展望,期望为研发更为高效的EVA用阻燃剂提供有效参考.【期刊名称】《化学工程师》【年(卷),期】2019(000)005【总页数】4页(P74-77)【关键词】EVA;阻燃剂;阻燃机理;研究进展【作者】周波;唐宝华;杨守生;王晓东【作者单位】中国人民警察大学基础学科应用与发展研究中心,廊坊 065000;中国人民警察大学基础学科应用与发展研究中心,廊坊 065000;中国人民警察大学基础学科应用与发展研究中心,廊坊 065000;中国人民警察大学基础学科应用与发展研究中心,廊坊 065000【正文语种】中文【中图分类】TQ323.5乙烯-醋酸乙烯酯（EVA）是一种常见的聚烯烃材料，VA（醋酸乙烯）含量一般在5%～40%，具有结晶度低，柔韧性、抗冲击性、填料相溶性和热密封性高等特点，广泛用于包装材料、发泡材料、农用薄膜、电线电缆、注塑制品材料等领域，市场需求量呈现逐年增大的趋势[1,2]。
但EVA氧指数值只有17%～19%，易燃烧，且在燃烧时产生有毒有害气体，并伴有熔滴现象，火灾危险性大，严重制约了EVA在相关领域的应用与发展，所以对EVA进行阻燃改性，降低其火灾危险性，提高EVA使用范围，变得极为重要[3]。
总结了近年来EVA用无机镁铝系阻燃剂、磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、硅系阻燃剂、膨胀类阻燃剂等阻燃特点、机理及研究状况。
1 EVA用无机镁铝系阻燃剂镁铝系阻燃剂属无机阻燃剂，包含Al（OH）3（ATH）、Mg（OH）2（MH）两类阻燃剂，具有来源丰富，价格低廉，无毒，无腐蚀性，环境友好等特点，阻燃应用广泛。
乙烯_乙酸乙烯酯共聚物_EVA_的性能及应用_杨钢[1]
![乙烯_乙酸乙烯酯共聚物_EVA_的性能及应用_杨钢[1]](https://img.taocdn.com/s3/m/6b2b72effab069dc5022015f.png)
第27卷第3期2009年9月胶体与聚合物Chinese Journal of Colloid&polymerVol.27No.3Sep.2009EVA是由无极性的乙烯单体与强极性的乙酸乙烯单体共聚而成的热塑性树脂，是一种支化度高的无规共聚物，该共聚物最早是由英国ICI 公司于1938年发表专利，并由美国杜邦公司在1960年工业化生产，从50年代后期开始，EVA 共聚物的范围有了相当程度的扩大，是一种包含范围很广的热塑性材料，随不同的乙酸乙烯酯（VA）含量，EVA产品涵盖了从热塑性塑料到弹性体的所有材料。
1EVA的性能EVA的性能主要取决于共聚物中VA含量和熔体流动速率(MFR)。
VA含量和MFR的不同，EVA的物理性能、化学性能和加工性能也不同。
1.1VA含量对EVA性能的影响[1，2]VA含量对EVA性能的影响主要有两方面，一是破坏了由聚乙链段形成的结晶区，通常高压本体法生产的低密度聚乙烯结晶度为40％～60％，这已由x射线衍射法测量并通过DSC得到证实。
随VA含量增加，结晶度将逐渐降低，当VA含量继续增大到40％～50％时，共聚物成为完全的无定形结构；二是由于乙酰氧基的极性，VA含量增加，共聚物的极性增加，使共聚物的许多性能发生变化，如结晶度、硬度、软化点、刚性、拉伸强度、耐化学品性、耐热变形能力等性能均降低，而抗环境应力开裂性、渗透性摩擦系数等均增大，与其它聚合物的掺混相容性增强，可印刷性增强。
另外，VA含量增加会使链转移反应增多，从而导致分子量分布变宽，和其它聚合物一样，分子量分布变宽主要影响熔体的流动性，这是由于分子量分布较宽的聚合物中长链比短链更容易相互缠结，结果长链分子吸收大部分形变能量而表现出较高的弹性响应，相同VA含量和MFR 的EVA小分子的粘性阻力对弹性响应也有迟滞作用，所以分子量分布宽的EVA受很小的剪切作用时粘度较大，不易流动，而在较大的剪切力作用时与窄分子量分布的EVA相比更容易流动，这种由于分子量分布不同而产生的粘度/剪切关系可能会对加工和应用时选择EVA有一定的影响。
乙烯—醋酸乙烯共聚物自给率不足20%园艺受制
乙烯-醋酸乙烯共聚物自给率不足20%园艺受制xx年xx月xx日CATALOGUE 目录•引言•乙烯-醋酸乙烯共聚物生产状况•乙烯-醋酸乙烯共聚物市场状况•乙烯-醋酸乙烯共聚物进出口分析•乙烯-醋酸乙烯共聚物产业发展趋势•提高乙烯-醋酸乙烯共聚物自给率的措施建议01引言乙烯-醋酸乙烯共聚物是一种重要的塑料材料，广泛应用于园艺、农业、工业和家庭用品等领域。
在园艺领域，乙烯-醋酸乙烯共聚物主要用于制造温室大棚、园艺工具、灌溉管道和花卉保温用品等。
乙烯-醋酸乙烯共聚物的应用目前，我国的乙烯-醋酸乙烯共聚物自给率不足20%，大部分需要依赖进口。
我国是世界上最大的园艺用品消费国之一，但国内乙烯-醋酸乙烯共聚物产业的发展相对滞后，导致园艺用品市场受到一定程度的制约。
乙烯-醋酸乙烯共聚物自给率不足20%的现状园艺受制的影响国内园艺用品市场上的产品品种相对较少，且品质参差不齐，很大程度上也影响了园艺产业的发展。
此外，由于需要大量进口乙烯-醋酸乙烯共聚物，园艺产业的成本也相应增加，降低了园艺产业的竞争力。
由于乙烯-醋酸乙烯共聚物自给率不足，导致园艺产业在发展过程中受到很多限制。
02乙烯-醋酸乙烯共聚物生产状况乙烯-醋酸乙烯共聚物年产量不足5万吨，年消费量超过10万吨，自给率不足20%。
乙烯-醋酸乙烯共聚物生产工艺复杂，技术门槛高，国内生产厂家数量较少。
国内乙烯-醋酸乙烯共聚物生产现状国内乙烯-醋酸乙烯共聚物生产厂家主要集中在东部地区，其中江苏省和浙江省是主要的生产省份。
部分厂家也在中西部地区设立了生产基地，但总体规模较小，产量有限。
生产厂家分布情况主要生产厂家及产能情况国内主要乙烯-醋酸乙烯共聚物生产厂家包括A公司和B公司。
A公司是国内最大的乙烯-醋酸乙烯共聚物生产厂家之一，年产能超过3万吨；B公司年产能超过1.5万吨。
其他生产厂家如C公司、D公司等，年产能均在几千吨左右，相对较小。
03乙烯-醋酸乙烯共聚物市场状况随着园艺设施不断增加，对乙烯-醋酸乙烯共聚物的需求也相应增长。
醋酸乙烯酯聚合反应溶剂效应研究
到成品 PVA。
1.3 分析方法
PVA 的 分 子 量 及 其 分 布 采 用 凝 胶 渗 透 色 谱 法
(GPC)测定。色谱柱：两根 Plaquage1-OH Mixed 8 μm
(300 mm×7.5 mm)柱串联加保护柱；流动相：0.25 mol/L
布。相同配比下，溶剂链转移常数越大，产品分子量越
低，生成树脂黏度越大，越容易产生支链，降低聚合物的
PDI
[11-12]
。工业上醋酸乙烯的聚合溶剂甲醇的链转移常
数较大，导致生产的 PVA 的 PDI 大于 2.0。而 PVA 生产
过程中副产大量的醋酸甲酯，其链转移常数低于甲醇，
这为醋酸乙烯聚合溶剂的选择提供了新的思路。
NaNO3，0.01 mol／L Na2HPO4-NaH2PO4 水溶液；流速：1
mL／min；
柱温：30℃ ；
进样量：20 μL；
示差检测器；
聚环
氧乙烷作标准物。
2 结果与讨论
收稿日期：
2020-08-20
作者简介：
项小敏（1984-），
男，
毕业于中国科学院大学，
博士，
工程师，
从事聚乙烯醇技术研发工作，
（w/w）过氧化新戊酸叔丁酯（BPV）—甲醇溶液；氢氧化
等 在钴(II)四甲基卟啉(TMP)Co 存在下，偶氮二异丁腈
钠，
分析纯。
和偶氮二甲氧基异庚腈共同引发醋酸乙烯（VAC）聚合，
最终制得 PDI 为 1.2 左右的 PVA。Shaver 等 [10] 在吡啶亚
1.2 实验方法
在装有机械搅拌器、回流冷凝管和温度计的 1 L 四
裂解气相色谱―质谱法对聚乙烯醋酸乙烯酯裂解机理的探讨
图 如图１ 所示。由Ｇ ／ ＣＭＳ鉴定结果可知，Ｅ Ａ Ｖ
裂解时还生成大量的烯烃碎片，同时还有苯生成。 这主要反映了ＥＶ Ａ主链的裂解机理。苯的生成主 要是由于脱乙酸、甲烷和二氧化碳的同时，又脱去 氢，使主链形成不饱和共轭分子链环化的结果。因
［ ］ Ｅ Ｍ． ａｒｌ Ｐ Ｓ Ｐ ｒ ｒ ＪＦ Ｊｎｏ ， １ ． Ｂ ｒ ｌ ． ． ｏｔ ＆ ． ． ｏ ｓｎ ａ， ｏ
仪。聚合物为醋 酸乙烯酯 Ｖ Ａｃ 含量不 同的Ｅ Ａ Ｖ 热熔 压片。进样 量 ０２ ｇ （ ．ｍ 精确 至± ０ ０ｍ ， ．１ｇ ０ 由 以上讨论可 以推测 Ｅ ＶＡ 裂 解时，其侧链可
能存在以下两种裂解机理：
裂解温度为４５ ８０ ，裂解产物用面积归一法或 ２ ５ 峰高归一法定量；用ＧＣ ＭＳ和与已知样品保留时 ／
间对照 法定 性。
在探讨ＥＶ Ａ侧链裂解机理时，用２％Ｐ ５ ＥＧ－ ２Ｍ ０ 为固定液，６ ８目Ｓ ｉ ｌ ｅ ＡＷ） ０ ０ ｈｍａｔ ｉ 为载体 填充的φｍｍ× ｍ不锈钢柱分离和火焰电离检测器 ３ ＦＩ 鉴定了裂片醋酸；用５ ８ Ｄ ０ ０目Ｐａｏａｋ ｒｐｒ Ｑ填充的 ３ ｍ ３ 玻 璃柱分离和热导检 测 器 ｍ ｍ Ｔ Ｄ 鉴定了裂片甲烷和二氧化碳等。在特定的 Ｃ 裂解时间（０ｅ） ３ｓｃ下，考察ＶＡ 含量相同的ＥＶ ｃ Ａ在 不同裂解温度下的裂解行为看出，随着裂解温度的 升高，醋酸的产量逐渐减少，甲烷和二氧化碳的产 量逐渐增加；在特定裂解温度（０℃和６ ） ５０ ５ 下， 将ＶＡ ｃ含量不同的ＥＶ Ａ裂解，分别以裂片醋酸、
表 １
式 １ 的有关参数 中
Ｂａｒｌ ｒａ ｌ等人提出的 ＥＶ 裂解生成 醋 酸的机 Ａ 理［ ］ １２，而且提出了Ｅ Ａ裂解生成甲烷、二氧化 Ｖ 碳和苯的新的裂解机理［］ ３。 实验中采用日本岛津Ｐ Ｒ－２ Ｙ Ａ管炉裂解器， ＧＣ Ａ －９ 气相色谱仪和ＧＣ ＱＰ ００ ＭＳ －１０ 色质联用
聚乙烯醇PVA的制备聚醋酸乙烯PVAC的醇解
实验2-21 聚乙烯醇(PV A)的制备——聚醋酸乙烯(PV AC)的醇解一、 实验目的了解聚醋酸乙烯的醇解反应原理、特点及影响醇解程度的因素。
二、 实验原理在醋酸乙烯的溶液聚合实验中，我们已经说过，聚乙烯醇是不能直接用乙烯醇单体聚合而得。
工业上应用的聚乙烯醇是通过聚醋酸乙烯醇解(或水解)这个聚合物的化学反应而得到的。
由于醇解法制得的PV A 容易精制、纯度较高、产品性能较好，因而目前工业上多采用醇解法。
本实验采用以甲醇为醇解剂，NaOH 为催化剂的体系进行醇解反应。
为了使实验更适合教学需要，醇解条件比工业上要来的缓和。
PV AC 和NaOH-CH 3OH 溶液中的醇解反应，主要按下列反应进行在主反应中，NaOH 仅起催化剂的作用，但NaOH 还可以参加以下两个副反应：这两个副反应在含水量较大情况下，就会显著地进行。
它们消耗了大量的NaOH ，从而降低了对主反应的催化效能，使醇解反应进行不完全，影响PV A 的着色，降低了产品质量。
因而为了尽量避免这种副反应，对物料中的含水量应有严格的要求，一般控制在5%以下。
从反应方程式中可以看出，醇解反应实际上是甲醇与PVAC 进行的酯交换反应。
这种使高聚物结构发生改变的化学反应，在高分子化学中叫做高分子化学反应。
PV AC 的醇解反应(又称酯交换反应)的机理和低分子酯与醇之间的交换反应很相似。
在PV AC 醇解反应中，由于生成的PV A 不溶于甲醇中，所以呈紫状物析出。
用作纤维的PV A ，残留醋酸根含量控制在≤0.2%，(醇解度为99.8%)。
为了满足这个要求，就要选择合适的工艺条件，主要是：1.甲醇的用量甲醇的用量即PV AC 的浓度对醇解反应影响很大。
实践证明，其它条件不变时，醇解度随聚合物浓度的提高而降低，但若聚合物浓度太低，则溶剂用量大，溶剂的损失和回收工作量大，所以工业生[ CH 2-CH ]n + nCH 3OH OCOCH 3 NaOH[CH 2-CH ]n + nCH 3COOCH 3CH 3COOCH 3 + NaOH CH 3COONa + CH 3OH[CH 2-CH ]n + [CH 2-CH ]n + nCH 3COONa OCOCH 3 OHCH 3OH + NaOH CH 3-O Na + H 2O~~~CH 2-CH~~~ + CH 3ONaOCH 3~~~CH 2-CH~~~OCH 3-COCH 3O NaH 2O~~~CH 2-CH~~~ + CH 3COOCH 3 + Na + OHOH产上选择聚合物浓度为22%。
聚醋酸乙烯酯的合成及影响其性能的因素 曲志健
聚醋酸乙烯酯的合成及影响其性能的因素曲志健摘要：聚醋酸乙烯酯是一种重要的化学原料，是由醋酸乙烯酯在过氧化物引发剂的作用下，通过乳液聚合的方法聚合而成，主要用作油漆或粘合剂。
聚醋酸乙烯酯（PVAc）是由乳液聚合作为主要单体，通过激光粒度分析仪对PVAc的粒径进行了测试。
介绍了引发剂用量对PVAc性能的影响，以及实验中蓝光现象的原因。
关键词：聚醋酸乙烯酯；合成；性能影响因素1前言聚醋酸乙烯乳胶漆具有粘度小、分子量高、无有机溶剂等优点。
用作粘合剂时，可直接用各种添加剂、优良的机械强度和橡胶进行改性。
当它被用作水性粘合剂时，它是一种广泛应用于粘合剂的重要产品。
然而，由于不同的合成工艺，聚醋酸乙烯酯也有一些缺点，如耐水性、耐热性好、黏性好、固含量高等，其成本大大提高。
聚醋酸乙烯酯的特点是乳液聚合系统的低粘度和热耗散。
高聚合率和高聚合物分子量；乳液聚合以水为介质，低成本，生产安全，低环境污染；聚合物乳液可直接使用。
与传统的乳液聚合方法相比，无皂化乳液聚合不仅容易操作，而且具有“干净”、颗粒大小、粒度分散等特点。
当硅-铝溶胶用作无氧乳液聚合的种子时，可以增强乳液的稳定性。
在全混料反应器中，乳液聚合过程可分为分散相、乳液生成阶段、乳液生长阶段和聚合反应完成阶段四个阶段。
用过氧化物聚合，混合速度对聚合速率和乳液粒径的影响很小，但系统更大，通过启动剂用量可以调节转化乳液粘度的pH值的影响。
Atsushi等在乳液聚合之前和之后使用了聚乙烯醇（PVA）不同的方法：在使用PVA聚合后，使用PVA聚合的粒子数小于80纳米，但几乎没有颗粒大小的变化，由于聚合反应较弱，粒子数基本保持不变。
2实验部分2.1实验仪器三口烧瓶、回流冷凝管、滴液漏斗、温度计、机械搅拌器、玻璃棒、烧杯、表面皿、胶头滴管、电炉等。
2.2实验步骤称取3g胶体保护剂聚乙烯醇（PVA），0.5g乳化剂OP-10和44g去离子水在小烧杯中，在85～90℃搅拌至溶，冷却以备用。
醋酸乙烯酯溶液聚合
一、产品的概述二、原辅材料和包装材料质量标准及规格三、文献综述3．1实验目的掌握溶液聚合的特点，增强对溶液聚合的感性认识。
同时通过实验了解聚醋酸乙烯酯的聚合特点。
3．1溶液聚合的基本概念定义:将单体和引发剂溶于适当溶剂中,在溶液状态下进行的聚合反应组成:单体+(油溶性)引发剂+溶剂优点:聚合热易扩散,聚合反应温度易控制;可以溶液方式直接成品缺点:单体被溶剂稀释,聚合速率慢,产物分子量较低;消耗溶剂,溶剂的回收处理,设备利用率低,导致成本增加;溶剂的使用导致环境污染问题3．3实验原理溶液聚合一般具有反应均匀、聚合热易散发、反应速度及温度易控制、分子量分布均匀等优点。
在聚合过程中存在向溶剂链转移的反应，使产物分子量降低。
因此，在选择溶剂时必须注意溶剂的活性大小。
各种溶剂的链转移常数变动很大，水为零，苯较小，卤代烃较大。
一般根据聚合物分子量的要求选择合适的溶剂。
另外还要注意溶剂对聚合物的溶解性能，选用良溶剂时，反应为均相聚合，可以消除凝胶效应，遵循正常的自由基动力学规律。
选用沉淀剂时，则成为沉淀聚合，凝胶效应显著。
产生凝胶效应时，反应自动加速，分子量增大，劣溶剂的影响介于其间，影响程度随溶剂的优劣程度和浓度而定。
本实验以甲醇为溶剂进行醋酸乙烯酯的溶液聚合。
根据反应条件的不同，如温度、引发剂量、溶剂等的不同可得到分子量从2000到几万的聚醋酸乙烯酯。
聚合时，溶剂回流带走反应热，温度平稳。
但由于溶剂引入，大分子自由基和溶剂易发生链转移反应使分子量降低。
聚醋酸乙烯酯适于制造维尼纶纤维，分子量的控制是关键。
由于醋酸乙烯酯自由基活性较高，容易发生链转移，反应大部分在醋酸基的甲基处反应，形成链或交链产物。
除此之外，还向单体、溶剂等发生链转移反应。
所以在选择溶剂时，必须考虑对单体、聚合物、分子量的影响，而选取适当的溶剂。
温度对聚合反应也是一个重要的因素。
随温度的升高，反应速度加快，分子量降低，同时引起链转移反应速度增加，所以必须选择适当的反应温度。
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的降解机理及影响因素
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的降解机理及影响因素史旭明;张军【摘要】主要介绍了乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)的降解机理.EVA树脂的纯度、分子结构、热加工过程以及交联对其降解有影响,同时气氛、水分以及酸等对EVA 的降解也有不同程度的影响,各种添加剂(主要包括抗氧剂、炭黑和填料)对EVA的降解有延缓或促进作用.广泛使用的EVA材料已面临长期使用的现实问题,迫切需要深入地研究其降解过程和影响因素,这颇具理论和实际意义.【期刊名称】《合成材料老化与应用》【年(卷),期】2008(037)004【总页数】6页(P32-37)【关键词】乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA);降解机理;添加剂【作者】史旭明;张军【作者单位】南京工业大学材料科学与工程学院,江苏,南京,210009;南京工业大学材料科学与工程学院,江苏,南京,210009【正文语种】中文【中图分类】工业技术【文献来源】https:///academic-journal-cn_synthetic-materials-aging-application_thesis/0201212181269.html史旭明等乙烯一醋酸乙烯酯共聚物的降解机理及影响冈素乙烯一醋酸乙烯酯共聚物的降解机理及影Ⅱ 向因素史旭明，张军 (南京工业大学材料科学与工程学院，江苏南京， 210009)摘要：主要介绍了乙烯一醋酸乙烯酯共聚物( EVA) 的降解机理。
EVA 树脂的纯度、分子结构、热加工过程以及交联对其降解有影响，同时气氛、水分以及酸等对 EVA 的降解也有不同程度的影响，各种添加剂（主要包括抗氧剂、炭黑和填料）对 EVA 的降解有延缓或促进作用。
广泛使用的 EVA 材料已面临长期使用的现实问题，迫切需要深入地研究其降解过程和影响因素，这颇具理论和实际意义。
关键词：乙烯，醋酸乙烯酯共聚物( EVA) ；降解机理；添加剂中国分类号： TQ31 Degradation MechanismanditsInfluentialFactorsofEthylene-vinylAcetateCopolymersSHI Xu-ming. ZHANG Jun Collegeof MaterialsScienceandEngineering,NanjingUniversity ofTechnology,Nanjing210009. Jiangsu, China) Abstract: The degradationmechanismof ethylene-vinylacetatc(FVA)copolyrnerwasintroducedin thispaper.purity,molecularstructure,thermalprocessingandcrosslinking haveaneffcclonche degradationofEVA,andambientatmosphere,moistureanclacid arealso deemedasfactors that influenceLhe degradationbesidesdiverse ad-ditives includingantioxidant,cai-l)onblackandinorganicfiller.Aswidelyusedmaterial,EVAis facingthe prob-lemof long-termuse. Consequendy, itis urgenttoinvestigate the degradationprocessandits influentialfactors. w}lic:his significanc bothin theoretical andpractical level. Keywords:Ethylene-vinvlaretate(EVA);degradationmechaliism;additives一醋酸乙烯酯共聚物(EVA) 是最主要的乙烯共聚物之一_J。
醋酸乙烯酯的溶液聚合
醋酸乙烯酯的溶液聚合高分子化学实验醋酸乙烯酯的溶液聚合一、目的要求1、通过本实验掌握溶液聚合的实验方法和溶液聚合的特点。
2、掌握醋酸乙烯酯聚合原理及溶剂对醋酸乙烯酯溶液聚合的影响。
二、实验基本原理1、单体的性质醋酸乙烯酯的分子量为86.09。
纯的醋酸乙烯酯的聚合能力很强，在常温下能缓慢聚合，在光和引发剂的作用下聚合的速度显著提高。
聚合过程为放热反应，故聚合开始后即能自行加快聚合速度。
醋酸乙烯醋在无机酸或碱的作用下易发生水解，生成乙醛和乙酸。
受热的稳定温度可达到400℃。
醋酸乙烯酯（VAC）的物化常数凝固点(℃) -84沸点(℃) 73密度0.9342折光率20nD1.3958膨胀系数（5-250）(l/℃) 0.00155粘度（20℃）厘泊0.432燃烧热（kJ/mol）2072.07生成热（kJ/mol）118.46蒸馏潜热（kJ/mol）32.65闪点（℃）-5—8水中溶解度（20℃）% 2.5水在VAC中溶解度（20℃）% 0.12、聚合反应机理醋酸乙烯酯的聚合方式按自由基型链式反应进行。
常用的引发剂是过氧化物体系和偶氮双腈体系、反应过程中除链引发、链增长、链终止三个分数外还有链转移反应，反应机理如下：（1）链引发（2）链增长（3）链转移在醋酸乙烯酯聚合反应中，由于RCH2CHOCOCH3的活性大，增长的活性链容易向溶剂，向单体以及向已生成的聚合物大分子转移。
① 向溶剂转移ktr n n M HA M H A +−−→+如果A·不活泼，不与单体发反，或反应速度很小HA 就称为阻聚剂或缓聚剂。
如A ·很活泼，易与单体发生反应，重新引起聚合反应，HA 就称为链转移剂。
有溶剂情况下平均聚合度式中：DP0—无溶剂存在条件下时聚合物平均聚合度。
[S] —溶剂浓度[M]—单体浓度Cs —链转移常数② 向单体转移，可形成支链聚合物232332323222222~~R nM RCH CHOOCCH CH CHOOCCH RCH CHOOCCH CH CHOOCCH RCH CHOOCCH CH CHOOCCH CH CHOOCCH RCH CHOOCCH +=⇒→=+→+==−−→或③向大分子转移，也可形成支链聚合物（4）终止链链终止一般按偶合终止和歧化终止两种方式进行。
醋酸乙烯聚合反应的影响因素及控制
醋酸乙烯聚合反应的影响因素及控制作者：唐玉林来源：《中国化工贸易·上旬刊》2016年第08期摘要：聚乙烯醇内在产品质量的提高以及多品种的调节都离不开聚合反应过程控制。
本文论述了影响聚乙烯醇聚合过程的各种因素，对于确定醋酸乙烯聚合条件、确保聚乙烯醇产品内在品质具有重要的指导意义。
关键词：聚乙烯醇；醋酸乙烯；聚醋酸乙烯；偶氮二异丁腈；聚合率；聚合度聚乙烯醇是一种十分独特的高分子聚合物，具有许多优良性质。
被广泛地应用于涂料、粘合剂、表面活性剂、造纸、维纶纤维生产等领域。
聚乙烯醇传统生产工艺为：精醋酸乙烯（VAC）以甲醇（MeOH）作溶剂、偶氮二异丁腈（BIAN）作引发剂，聚合生成聚醋酸乙烯（PVAC），然后除去未反应的醋酸乙烯单体，聚醋酸乙烯甲醇溶液在碱（NaOH）催化作用下反应生成聚乙烯醇（PVA）。
聚乙烯醇内在产品质量的提高、多品种的调节等都离不开聚合反应过程控制。
影响醋酸乙烯聚合的因素包括引发剂用量、甲醇配比、停留时间等，通过探讨影响聚合反应的各种因素及相应的控制方式，来确定醋酸乙烯聚合条件，对于实际生产具有非常重要的指导意义。
1 偶氮二异丁腈引发剂用量在相同反应温度（60℃）、相同VAC单体含量（85%）的情况下，引发剂浓度分别为0.025%、0.1%，得到相关数据如下：由上表可以看出，引发剂对聚合速度影响显著，用量越大，诱导期越短，引发剂分解速度越快，聚合反应速度越快，聚合率升高，聚合度下降。
但大生产表明引发剂用量对聚合度影响不大。
在20℃，搅拌时间为两小时，得到相关数据，绘制出AIBN引发剂配制浓度与其在甲醇中的溶解度配制浓度关系图如下：从上图可以看出，低于2%时偶氮二异丁腈引发剂可以全部溶解。
在温度变化不大的情况下，偶氮二异丁腈在甲醇中的溶解度，相差不大。
一般情况下工业化生产中，为了避免配制的偶氮二异丁腈溶液中甲醇不溶物增加，堵塞精密仪表，根据所生产实际情况，配制浓度控制在0.5--1.5±0.02%之间。
乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)也称：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）也称:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）是最主要的乙烯共聚物之一。
按共聚物中醋酸乙烯的含量来分，其主要品种可分为两大类，即产品中醋酸乙烯(VA)含量大约为5％～40％(质量分数)，称之为EVA；高于40％的称之为醋酸乙烯-乙烯共聚物（VAE）。
EVA按共聚物中醋酸乙烯(VA)的含量可分为三大类，即EVA树脂、EVA弹性体及EVA乳液。
通常所称的EVA产品主要是指EVA树脂。
它可在普通高压聚乙烯装置上生产，VA含量可达到5%～10%。
EVA树脂用途广泛，一般情况下，醋酸乙烯含量在5%以下的EVA，其主要产品是薄膜、电线电缆、LDPE改性剂、胶粘剂等；醋酸乙烯含量在5%~10%的EVA 产品为弹性薄膜等；醋酸乙烯含量在20~28%的EVA，主要用于热熔粘合剂和涂层制品；醋酸乙烯含量在5%~45%，主要产品为薄膜（包括农用薄膜）和片材，注塑、模塑制品，发泡制品，热熔粘合剂等。
乙烯/醋酸乙烯酯共聚物（EVA）的介绍乙烯-醋酸乙烯共聚物（也称为乙烯-乙酸乙烯共聚物）是由乙烯（E）和乙酸乙烯（VA）共聚而制得，英文名称为：Ethylene Vinyl Acetate，简称为EVA，或E/VAC。
聚合方法用高压本体聚合（塑料用）、溶液聚合（PVC加工助剂）、乳液聚合（粘合剂）、悬浮聚合。
乙酸乙烯（VA）含量高于30%的采用乳液聚合，乙酸乙烯含量低的就用高压本体聚合。
乙烯-醋酸乙烯共聚物的特性和用途：一．特性EVA树脂的特点是具有良好的柔软性，橡胶般的弹性，在-50℃下仍能够具有较好的可挠性，透明性和表面光泽性好，化学稳定性良好，抗老化和耐臭氧强度好，无毒性。
与填料的掺混性好，着色和成型加工性好。
它和乙酸乙烯含量和分子量、熔体指数关系很大。
当熔融指数（MI）一定，乙酸乙烯（VAC）含量提高时候，其弹性、柔软性、相溶性，透明性等也随着提高。
当VAC含量减少时候，则性能接近于聚乙烯，刚性增高，耐磨性、电绝缘性提高，。