一种汽油脱硫醇的组合工艺

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RON损失 1.3 2.7 2.9 3.2
• 5、不向汽油中通空气，安全环保且每万吨汽油减少损失
• 2179kg 。
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油品损失计算
•
2RSNa + 1/2 O2 + H2O → RSSR + 2NaOH
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2×32 0.5×32
• 理论耗空气 1Kg 0.25Kg ＝0.175Nm3氧气＝0.83Nm3空气
一种汽油脱硫醇的组合 工艺
路漫漫其悠远 2020/4/14
前提
• 汽油质量全面升级要求控制汽油总硫含量 ，国Ⅲ要求控制在150ppm以下，国Ⅳ要求 控制在50ppm以下。催化汽油选择性加氢 由于技术比较成熟，被广泛采用。但是， 与之配套的脱硫醇工艺却不尽相同，哪一 种工艺更具合理性（节能降耗、效益高、 易操作），是我们各厂家普遍关心的问题 。
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普通工艺存在的缺点
• 1、轻汽油中能够被抽提脱除的硫化物没有脱除， 直接与重汽油调和，要求重汽油的加氢深度增加 ，使重汽油中的辛烷值损失较大。
• 2、混合氧化脱硫醇注氧化风量较大，尾气中夹带 油气损失较大。沧炼40万吨/年催汽，注风35～40 Nm3/h, 尾气量约为900 Nm3 /d，尾气经过-50深 冷，每天回收1吨汽油。汽油损失约为千分之一。
组合工艺的优点
1、减轻重汽油的加氢深度，加氢后重汽油的总硫可以从80提高到200 。相关数据推测重汽油的RON辛烷值损失将减少1.6个单位。
2、轻汽油抽提脱硫醇，尾气没有油气损失问题；重汽油由于硫醇含 量很低、组分沸点较高，脱硫醇时注风量很少，油品损失微小。
3、汽油低温热能利用合理，加工能耗低。 4、不危害加氢催化剂。 5、尾气含烃量低，后处理工艺可以简化。
• 设计耗空气
2 Nm3空气
• 实际耗空气
3 Nm3空气
• 汽油蒸汽压65KPa，硫醇硫60ppm,1万吨汽油，尾气排放压0.3MPa
• 注空气量：10000×1000Kg×60×10-6×3 ＝1800 Nm3空气
• 尾气分压：总压300KPa，油气分压65KPa，空气分压235KPa
• 汽油损耗：1800÷235×65＝498 Nm3油气
• 2、重汽油加氢后的总硫可以从86提高到200；
• （150－80×0.45）÷0.55 ＝207.3
• 3、重汽油的脱硫率可以从91.3%降低到80%；
• （988－86）÷988＝0.913
• （988－200）÷988＝0.798
• 4、重汽油加氢后的辛烷值将少损失1.6个单位；
•
外插法：脱硫率 80 90.1 91.3 93.7
• 3、尾气须作深度处理，解决带油和发臭问题。
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石家庄汽油加氢数据统计（标定报告）
馏程：HK 10 50 90 KK
33 53 79 165 186
轻馏分 重馏分 全馏分
密度： 656.6 787.5
724.3
收率：v 50
50
100
w 45
55
100
总硫： 170
988
620
SRSH
100
• 498 Nm3油气÷22.4×98＝2179Kg汽油，即损失万分之二。
• 注风带油：2179 ÷1800 ＝1.21Kg/ Nm3空气
收率：v 50
50
100
w 45
55
100
总硫： 200
1650
1000
SRSH
105
60
100
加氢后总硫：
80
150
加氢后SRSH
30
5
RON损失：
4.0
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二、OCT-MD工艺：催化汽油先经过无碱脱臭，将低沸点的 硫醇性硫转化成高沸点的二硫化物，然后在预分馏将二硫 化物切至重汽油中，实现轻汽油降总硫的目的。
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第一部分：目前国内推广的三种工艺
一、普通工艺：催化汽油先经预分馏为轻重两部分，重汽油
去加氢降烯脱硫，然后与轻汽油混合后去脱硫醇。
汽油出厂 产品调和 无碱脱臭 汽提分馏
胺洗塔 分离器
反应器 预分馏
新氢
循环氢
贫胺液 富胺液
轻汽油
原料 汽油
重汽油
加氢单元
加氢重汽油
图1 OCT-M装置原则工艺流程示意图
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砂滤
尾气 脱硫醇固定床
活化剂 预碱洗
重汽油加氢
组和工艺流程图
轻汽油抽提脱硫醇
轻汽油 预碱洗
水洗 水洗罐
预分馏
催化汽油
重汽油
氧化风 反抽提油
加氢重汽油最低碱量法脱硫醇
氧化风
三相分离
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尾气 循环剂再生
抽提
反抽提油
汽油出装置
组合工艺的效益（以石家庄为例）
• 1、轻汽油的总硫从170降低到80；
63
80
加氢后总硫：
86
150
加氢后SRSH RON损失：
26.6
60
2.74
其中脱硫率由90.1%升至93.7%，RON损失由2.7升至3.2
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京博石化分析数据
馏程：HK 10 50 90 KK
44 53 95 174 203
轻馏分 重馏分 全馏分
密度： 673.0 785.0 731.10
2、尾气油气损失较大。尾气须做深度处理。 3、重汽油中有可能夹带碱金属离子和强碱性无机碱活化剂成分，影
响加氢催化剂的使用寿命。 4、分馏过程的加热，可能使轻汽油中产生铜片腐蚀的因素，轻汽油
需做进一步的处理，产生部分碱渣。
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三、组合脱硫醇工艺
催化汽油先经预分馏，根据轻重汽油当中硫化物的性质与含量的不 同，轻汽油采用抽提脱硫醇降总硫工艺，为重汽油减轻加氢深度创 造条件；重汽油加氢后形成的极难脱硫醇采用强化氧化法脱除。
汽油出厂 产品调和
汽提分馏
胺洗塔 分离器
反 应 器
预分馏 无碱脱臭
新氢
循环氢
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贫胺液 富胺液
轻汽油
原料 汽油
重汽油
加氢单元
加氢重汽油
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图 2 OCT-MD装置原则工艺流程示意图
OCT-MD工艺脱硫醇缺点
1、前脱硫醇需将汽油降温到40℃以下，热能损耗较大。60万吨/年催 化汽油为例能耗损失至少在600万元/年以上；（没考虑循环水能 耗和再次加热时的热损） 60×104×103【0.63（165-100）×0.2＋0.58（100-40）】 = 2579000×104kcal (按2500元/吨折645万元)
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各阶段汽油质量指标
汽油标准 国一 国二 欧III 国三 国四
硫
800 500 150.00 150.00 50.00
烯烃
35 35 18.00 30.00 25.00
芳烃
40 40 42.00 40.00 35.00
苯
2.5 2.5 1.00 1.00 1.00
氧
2.7 2.7 2.70 2.70 2.70