第五章 苯丙素类化合物

（五）环木脂内酯
由环木脂素C9--C9’间环合成内酯环即是环木脂内酯。
6’ 5’ 4’ 3’ 6 5 7 1 2 3 7’ 1’ 8’ 8 6’ 9’ 9 5’ 4’ 3’
2’
7’ 9’ 8’ 1’ 8 1
2 4 3
2’ 7
9
6 5
赛菊芋属菊科植物
（六）双环氧木脂素（bisepoxylignans）
（二）呋喃香豆素类
香豆素母核上的7-羟基和6(或8)异戊烯基缩合形成呋喃环, 即
属呋喃香豆素类。根据环合的位置可分为线型与角型。
5
6
7
8
母核
补骨脂内酯
白芷内酯
补骨脂内酯
补骨脂内酯有增加皮肤黑色素的作用，适用于白癜风。此外，尚可用于 斑秃及牛皮癣 ，但会使人的皮肤对紫外线敏感。
补骨脂内酯对酪氨酸酶有明显的激活作用,而酪氨酸酶是人体内黑 色素合成的关键酶,因此认为补骨脂内酯通过提高酪氨酸酶的活性 来合成黑色素,从而治疗白癜风。
黄酮类化合物 基本骨架
黄酮类
C6—C3—C6 单元，另章 介绍
本章内容
第一节、苯丙素类化合物的生源合成途径
第二节、简单苯丙素类化合物 第三节、香豆素类化合物 第四节、木脂素类化合物
第一节、苯丙素类化合物的生源合成途径
苯丙素类化合物合成途径概况
糖酵解途径
酪氨酸
磷酸烯醇式丙 酮酸（PEP）
+
赤藓糖-4-磷酸
1763-1829
1812 年，法国化学家沃克兰从瑞香科植物高山瑞香中首次得到香豆
素类化合物瑞香苷。
香豆素类成分是一类具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物的总称。
香豆素从结构上可看成是顺式的邻羟基桂皮酸脱水而成
的内酯
顺式邻羟基桂皮酸
香豆素
二、香豆素的分类
（一）简单香豆素类 （二）呋喃香豆素类 （三）吡喃香豆素类 （四）其他香豆素类
（二）苯丙醇类
五加科植物刺五加
紫丁香酚苷有降血脂和增强免疫力作用
（三）苯丙醛类
桂皮又称肉桂、官桂或香桂，为樟科植物天竺桂、阴香、细叶香桂、 肉桂或川桂等树皮的通称。
（四）苯丙酸类
阿魏酸
伞形科植物阿魏
阿魏酸具有抗血小板聚集，增强前列腺素活性，镇痛，缓解血管痉挛等 作用。是生产用于治疗心脑血管疾病及白细胞减少等症药品的基本原料， 如心血康、利脉胶囊等。
第四节、木脂素类化合物
一、概述 定义
木脂素是一类主要由两分子（少数为3-4个）苯丙素单体（即C6-
C3单体）聚合而成的天然化合物。多数呈游离状态，少数与糖结
合成苷，存在于植物的木质部和树脂中，故而得名。
苯丙素单体碳原子的编号
早期发现的木脂素
两分子苯丙素以侧链中β碳原子(8--8’)连结而成的 化合物——木脂素 非β碳原子相连(如3--3’、8--3’)——新木脂素
（五）、环木脂内酯 （六）、双氧环木脂素(双四氢呋喃类)
（七）、联苯环辛烯木脂素
（八）、联苯类木脂素(新木脂素) （九）、其它类
（十）、倍半木脂素和双木脂素
木脂素的一些常见类型：
（一）简单木脂素（二芳基丁烷类）
两分子苯丙素通过β位碳原子(C8--C8’) 相连
大戟科叶下珠属植物叶下珠
叶下珠植物大多有平肝清热、利水解毒之功效,民间常用于治疗溃疡、
OH HO
CH2OH
H3CO O
CH2OH
OCH3
拉帕酚 A
拉帕酚F
口服或皮下红药,对小鼠瓦克癌瘤有效。每天150mg/kg腹腔注射4次, 肿瘤抑制87%。本品钠盐对小鼠淋巴白血病(L1210)有效。其他:有 抗微生物、抗锥虫和抗疟作用。
菊科牛蒡属植物牛蒡
复习题：
请写出香豆素化合物的基本母核结构
白花前胡为常用中药，具有宣散风热，降气化痰的功效，用于治疗
风热感冒、咳嗽痰多等病症。
（四）其它香豆素类
指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。
亮菌甲素
用于治疗急性胆道感染，疗效略与抗生素相近。亦可用于治疗病 毒性肝炎。此外，还可用于治疗慢性胃炎。
豆科苜蓿属植物紫花苜蓿
紫苜蓿酚具有抗凝血作用，临床上作为抗凝血药物，用以防止血栓的形成。
（八）联苯类
两个苯丙素的两个苯环3-3’直接相连而成。
木兰科植物厚朴
厚朴酚为棕褐色至白色精细粉末的厚朴提取物，中药厚朴皮中抗菌作 用的有效成分。具有特殊的、持久的肌肉松弛作用及强的抗菌作用， 可抑制血小板聚集。临床上主要用作抗菌、抗真菌药。
（九）其它类
1. 苯骈呋喃类
海风藤
海风藤酮有抑制血小板活化因子PAF的作用。
2.苯骈二氧六环类
两分子苯丙素通过氧桥连接，形成二氧六环结构。
大戟科大戟属植物猫眼草
猫眼草对小鼠用氨水引起的咳嗽有镇咳作用；用小鼠酚红法证明 有祛痰作用，动物试验并有消炎及利尿作用。
（十）倍半木脂素和二木脂素
分别由3和4分子苯丙素聚合而成。
O
H3CO HOH2C O O O H 3C O
O HO H3 C O H3CO O OCH3 OH
白芷内酯 伞形目伞形科植物白芷 白芷在中医上用作祛风止痛药，但其中所含的白芷内酯是否即为其有效 成分，尚未证实。
（三）吡喃香豆素类
香豆素核上的7-羟基和6(或8)异戊烯基缩合形成吡喃环, 即属 吡喃香豆素类。根据环合的位置可分为线型与角型。
6
5
7
8
伞形科植物紫花前胡
紫花前胡提取物具有祛痰解痉，抗血小板聚集和抗炎作用
（一）简单香豆素类
只在苯环上有取代的香豆素类。取代基包括羟基、
甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯基等（取代基不成
环）。
伞形科植物前胡根状茎中的王草质 (ostruthin) ，该化合物具抗 细菌和抗真菌作用。
无患子目七叶树科植物七叶树
七叶内酯对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌等多种菌,体外均有抑制活 性。对紫外线照射豚鼠背部引起的红斑反应有抑制作用。
莽草酸
分支酸
苯丙素类 化合物
桂皮酸 苯丙氨酸
戊糖磷酸途径
下一节
一、莽草酸的合成
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二、从莽草酸到分支酸
返回
三、从分支酸合成酪氨酸和苯丙氨酸
返回
四、从酪氨酸和苯丙氨酸到苯丙素类化合物
木脂素和 木质素等
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第二节、简单苯丙素类化合物
一、概述
简单苯丙素类是苯丙烷类衍生物，由一个C6-C3 单元 组成（C3不成环）。
木脂素的一些新类型： 苯丙素低聚体——三聚体、四聚体等； 三聚体称为倍半木脂素 四聚体称为二木脂素
杂木脂素——由一分子苯丙素与黄酮、香豆素等 结合而成； 黄酮木脂素
二、主要结构类型
（一）、简单木脂素(二芳基丁烷类)
（二）、单氧环木脂素(四氢呋喃类) （三）、木脂内酯(二芳基丁内酯类)
（四）、环木脂素(芳基萘类)
第五章 苯丙素类化合物
木质素是一类 苯丙素类化合物
基本概念 狭义概念：指基本骨架具有一个或几个C6—C3单元(苯丙素单 体)的天然有机化合物类群。
分类
9 8 7 1 6 5 4 2 3
结构特点
1分子C6 — C3单元 1分子C6 — C3 单元(成环) （主要是）2分子C6 — C3 单元 多分子C6 — C3 单元
双四氢呋喃类 由两个取代四氢呋喃单元形成四氢呋喃骈四氢呋喃结构。
木樨科连翘属植物连翘
连翘有抗菌、强心、利尿、镇吐等药理作用，常用连翘治疗急性风热 感冒、痈肿疮毒、淋巴结结核、尿路感染等症。
（七）联苯环辛烯类
木兰科植物五味子 五味子用于久咳虚喘，遗尿尿频，久泻不止，自汗，盗汗，津伤口
渴，短气脉虚，心悸失眠，从五味子中提取的木脂素具有保肝作用
疮疡、疟疾、癣菌、肝炎和腹泻、痢疾等多种疾病
（二）单环氧木脂素（四氢呋喃类）
依据氧的连接位置不同，可形成7-O-7’，9-O-9’,7-O-9’ 三种四
氢呋喃结构
毕澄茄又名山苍子，能够温暖脾胃、散寒止痛，故适用于胃寒疼痛以 及胃寒引起的呃逆、呕吐、腹胀等症。
（三）木脂内酯（二芳基丁内脂类）
侧链形成内酯结构的基本类型，包括单去氢和双去氢化合物。
简单苯丙素类化合物分类
（一）、苯丙烯类
（二）、苯丙醇类
（三）、苯丙醛类
（四）、苯丙酸类
（一）苯丙烯类
桃金娘科蒲桃属植物丁香
丁香酚具有很强的杀菌力，作为局部镇痛药可用于 龋（qǔ）齿，且兼有局部防腐作用
马兜铃科细辛属植物细辛 细辛醚对神经中枢有抑制作用，可作为镇定剂。另外还可以抗 癌、抗病毒。临床用于治疗癫痫, 慢性支气管炎, 肺炎
单去氢
双去氢
（四）环木脂素（芳基萘类）
在简单木脂素基础上，通过一个苯丙素单位中苯环的6 位与另一个苯丙素单位的7位环合而成的环木脂素。有芳基 萘、芳基二氢萘和芳基四氢萘三种结构。
芳基四氢萘
芳基二氢萘
芳基萘
鬼臼毒素是从小蘖（niè）科鬼臼属植物---华鬼臼（又称鸡苔素） 的根和茎中提取到的木脂类抗肿瘤成份。
简单苯丙素类 香豆素类 木脂素类 木质素类
苯丙素单体的 基本骨架
广义概念：指基本 简单苯丙素类
结构特点 1分子C6 — C3单元
香豆素类
木脂素类 木质素类
1分子C6 — C3单元
（主要是）2分子C6 — C3 单元 多分子C6 — C3 单元
忍冬科忍冬属植物金银花
绿原酸(chlorogenic acid)是咖啡酸与奎宁酸(quinic acid)的酯。有降血压、 抗菌、抗病毒、消炎、增高白血球等作用，对急性咽喉炎症有明显的 疗效。
第三节、香豆素类化合物
一、概述
香豆素(coumarin)又称香豆精，因豆科植物香豆中含量丰富并且 有芳甜香气而得名。
补骨脂内酯属于哪一类苯丙素类化合物?它治疗白 癜风的可能机制是什么?