有机化合物的定性鉴别

实验：将2ml 5％的硝酸银溶液和2滴10％的氢氧化钠溶液加入入一一干干 净试管中，然后边摇动边逐滴加5％的氢氧化铵溶液直到生生成的氧化银沉 淀恰好完全溶解为止止。在试管中加入入几几滴样品（不不溶于水水的样品先用用少量量 乙乙醇溶解），在室温放置片片刻，若无无银镜出现，须在沸水水浴中温热几几分钟 观察银镜是否生生成。记录实验结果。（试管壁上有银镜或黑黑色色沉淀出现为 正反应） 思考题：D-果糖能否发生生银镜反应？为什什么？
13．利利用用羧酸和酚的酸性差别鉴别和提纯羧酸和酚
本节只列列思考题
思 考 题
1 有机化合物的酸碱性常用用于分离、提纯和鉴别试验，请思考一一下， 有那几几类化合物可利利用用其酸碱性来鉴别。 2 在混浊的苯酚、水水混合液中，滴加5％的NaOH溶液，得到的是透明 的澄清溶液，然后再加2mol/L盐酸至至溶液呈酸性，溶液又又变混。请根据上 述实验现象写出实验结论和写出相应的反应方方程式。 3 请用用反应方方程式表示酚、碳酸和羧酸的酸性强弱。 4 请设计一一个分离提纯甲苯、乙乙酸和苯酚混合物的实验方方案。 5 请设计一一个将羧酸与其它类中性有机化合物分离的实验方方案。并写 出此实验方方案的理理论依据。
12．碘仿反应鉴别甲基酮
甲基酮与次碘酸钠反应会生生成碘仿，因此，该反应称为碘仿反应。
碘仿是一一个不不溶于NaOH溶液的⻩黄色色沉淀物，可根据此实验现象判别反应 是否发生生。因此实验室中，常用用碘仿反应来鉴别甲基酮类化合物。
实验：在试管中加入入2～3滴甲基酮试样，1ml碘-碘化钾溶液，然后 逐滴加入入 15%的氢氧化钠溶液至至溶液呈淡⻩黄色色，用用力力力振摇，若无无结晶 析出，可在温水水浴中微热，并补加1 ～2滴碘溶液，观察反应现象。记 录实验结果。（有碘仿的⻩黄色色结晶析出为正反应）
1．溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃
烯烃分子子中含C=C双键，能与溴发生生加成反应，使溴的红棕色色消失， 因此在实验室中常用用溴与烯烃的加成反应对烯烃进行行行定性和定量量分析，如 用用5%溴的四氯化碳溶液和烯烃反应，当在烯烃中滴入入溴溶液后，红棕色色⻢马 上消失，表明发生生了了加成反应。据此，可鉴别烯烃。
14．苯酚与溴水水反应鉴别苯酚
3．硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃
末端炔烃含有活泼氢，可与硝酸银氨溶液反应生生成炔化银白白色色沉 淀。据此可鉴别末端炔烃类化合物。
RC≡ CH + Ag(NH3)+2NO3
RC ≡ CAg 白白
实验：将 2 ml 3％硝酸银溶液和1滴10％氢氧化钠溶液加入入到一一干干净试管 中（有灰色色沉淀产生生），然后滴加2mol/L的氨水水至至沉淀刚好完全溶解。将2滴 试样（末端炔烃）加入入此溶液中，观察反应结果。记录实验现象。 （有白白色色沉 淀产生生为正反应） 注意：炔化银干干燥后，经撞击会发生生强烈烈爆炸，生生成金金金属和碳。故在反 应完了了时，应加入入稀硝酸使之分解。
实验设计题 请设计一一组实验，来证明⻧卤代烃的反应活性次序是： 苯甲型、烯丙型>三级>二二级>一一级>苯型、乙乙烯型
思考题： 那些样品反应时选用用2％的硝酸银－乙乙醇溶液为试剂？ 那些样品反应时选用用2％的硝酸银－水水溶液为试剂？
6．酰氯检验醇
酰氯与醇反应能生生成有香香味的酯。根据反应中是否有水水 果香香味逸出可鉴别醇类化合物。
但不不同的醇与卢卡斯试剂反应的速度不不同。各类醇与卢卡斯试剂的反应速率为：
烯丙型醇（allylicalcohol），苯甲型醇（benzylic alcohol），三级醇 ＞ 二二级醇 ＞ 一一级醇
将六碳以下的一一级、二二级、三级醇分别加入入盛有卢卡斯试剂的试管中，经振 荡后可发现，三级醇立立刻反应，生生成油状氯代烷，它不不溶于酸中，溶液呈混浊后 分两层，反应放热；二二级醇2～5min反应，放热不不明显，溶液分两层；一一级醇经 室温放置1h仍无无反应，必须加热才能反应。 六碳原子子以下的各级醇均溶于卢卡斯试剂，但生生成物氯代烷不不溶于卢卡斯 试剂，故根据体系出现混浊或分层可判别反应速度的快慢，并根据此现象来鉴 别六碳和六碳原子子以下的一一级醇、二二级醇、三级醇
（六）有机化合物的定性鉴别
1．溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃 2．高高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃 3．硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃 4．铜氨溶液鉴别末端炔烃 5．硝酸银-乙乙醇溶液检验⻧卤代烃 6．酰氯检验醇 7．硝酸铈铵试剂检验10碳以下的醇 8．卢卡斯试剂检验一一、二二、三级醇 9．土土伦试剂鉴别醛和酮 10. 2,4-二二硝基苯肼检验醛和酮
实 验 设计题 请设计一一组实验，来证明各类醇与卢卡斯试剂反应的 速率为： 三级醇 ＞ 二二级醇 ＞ 一一级醇 思考题 烯丙醇和苯甲醇都是一一级醇，但可以与卢卡斯试剂很 快地发生生反应。请根据下面面的方方程式分析原因。
9．土土伦试剂鉴别醛和酮
土土伦试剂是银氨离子子，Ag(NH3)2+（硝酸银的氨水水溶液），它与醛反应时， 醛被氧化成酸，银离子子被还原成银，附着在试管壁上形成银镜，因此称该反应 为银镜反应。土土伦试剂与酮不不发生生上述反应，所以此实验可区别醛和酮。
实验：在一一干干燥试管中加入入1～2 ml四氯化碳和几几滴样品烯烃，待样 品溶解后，边摇动边滴加5％的溴的四氯化碳溶液，观察反应情况，记录 实验现象。（溴褪色色，无无气气体逸出为正反应）
思考题：1.本实验为什什么要在干干燥试管中进行行行？ 2.炔烃能不不能用用此法检验？阐明理理由。
2．高高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃
思考题：已知氰负离子子和炔基银可通过如下反应形成极稳定的络合 物，请设计一一个提纯末端炔烃的实验方方案。
4．铜氨溶液鉴别末端炔烃
末端炔烃含有活泼氢，可与铜氨溶液反应生生成炔化铜沉淀。据 此可鉴别末端炔烃类化合物。
RC≡ CH + Cu(NH3)+2Cl
RC ≡ CCu
红
实验：将 2ml 水水和一一小小粒氯化亚铜固体加入入到一一干干净试管中，然后滴加 2mol/L的氨水水至至沉淀刚好完全溶解。将2滴末端炔烃试样加入入此溶液中，观察 反应现象。记录实验结果。（有红色色沉淀产生生为正反应） 炔化铜干干燥后，经撞击会发生生强烈烈爆炸，生生成金金金属和碳。故在反应完了了 时，应加入入1：1稀硝酸使之分解。
烯烃分子子中含C=C双键，能被高高锰酸钾溶液氧化，如果用用冷、稀的中性高高锰 酸钾溶液为氧化剂，得到顺邻二二醇。如果用用较强烈烈的反应条件：酸性、碱性或加 热，则得到氧化裂解产物。
将高高锰酸钾的稀水水溶液滴加到烯烃中，高高锰酸钾溶液的紫色色会褪去，由于 Mn+7被还原成MnO3-， MnO3-很不不稳定，歧化为MnO4-和MnO2，因此在反应时 能⻅见到MnO2沉淀生生成。可以根据上述实验现象来鉴定烯烃（除烯烃外，很多化 合物也能被氧化，有干干扰反应时慎用用）。
实验：在一一干干净试管中，将2滴样品溶于2ml水水中（不不溶于 水水的样品加2ml醋酸或二二氧六环）wk.baidu.com再加入入1ml硝酸铈铵溶液， 用用力力力振摇试管。观察反应体系的颜色色变化，记录实验现象。 （有红色色或橙红色色产生生为正反应）
8．卢卡斯试剂检验一一、二二、三级醇
浓盐酸和无无水水氯化锌的混合物称为卢卡斯试剂（Lucas reagent）。 醇可以与卢卡斯试剂反应生生成氯代烃。
试验：将等量量的菲林林 A 和菲林林 B 在一一试管中混合均匀后， 加入入几几滴试样，振摇均匀，然后在沸水水浴中加热，观察反应 现象。（有红色色沉淀出现为正反应） 思考题 1.为什什么菲林林溶液需在使用用时现配？ 2.菲林林试剂在医学上的一一个重要用用途是什什么？写出相关 的反应方方程式并作简单说明。
实验：在试管中加入入几几滴烯烃样品和l～2 ml水水，待 样品溶解后，边摇动边滴加2％高高锰酸钾溶液，观察反应 情况，记录实验现象。 （紫色色消褪为正反应）
思考题 1. 炔烃能不不能被高高锰酸钾溶液氧化？写出炔烃与高高锰 酸钾溶液反应的化学反应方方程式。 2.炔烃能不不能用用此法检验？阐明理理由。
实验：将2ml2,4－二二硝基苯肼试剂、2ml95％乙乙醇和2滴样品加入入 到一一干干净试管中，用用力力力振摇，观察有无无沉淀出现，若无无沉淀出现，需 放置10～15 min，记录实验结果。 （有⻩黄色色、橙色色或红色色沉淀出现为 正反应）
实验设计题 很多醛酮在提纯时比比较困难，请设计一一个提纯醛酮的实 验方方案。
思考题 1. 写出丙炔与铜氨溶液反应的反应方方程式。 2. 写出丙炔铜与硝酸反应的反应方方程式。
5．硝酸银-乙乙醇溶液检验⻧卤代烃
⻧卤代烃与硝酸银的乙乙醇溶液反应，生生成硝酸酯和⻧卤化银沉淀。
不不同的⻧卤化银沉淀颜色色不不同:氯化银（白白色色）溴化银（浅⻩黄色色）碘化银（⻩黄色色）。 不不同的⻧卤代烃在该反应中的速率不不同，一一般来讲，具有相同烃基结构的⻧卤代烃，反 应活性次序是RI>RBr>RCl。而而⻧卤原子子相同，烃基结构不不同时，反应活性次序是苯 甲型、烯丙型>三级>二二级>一一级>苯型、乙乙烯型。综合考虑，苯甲型、烯丙型⻧卤代烃 与硝酸银的醇溶液反应最迅速，碘代烷和三级⻧卤代烃在室温可与硝酸银的醇溶液反 应生生成⻧卤化银沉淀。一一级、二二级溴代烷和氯代烷则需要温热几几分钟才能生生成⻧卤化银 沉淀。苯型、乙乙烯型、偕二二⻧卤代烃和偕三⻧卤代烃不不与硝酸银醇溶液反应。 因此可以根据⻧卤化银沉淀的颜色色和它们生生成的快慢来鉴别⻧卤代烃。
思 考 题
1 碘仿反应也可以鉴定乙乙醇。在该反应中，碘起两种作用用，一一是先使 乙乙醇脱氢，形成乙乙醛；随后进行行行取代反应，使乙乙醛成为三碘乙乙醛，该化合 物在氢氧化钾的作用用下，生生成碘仿和甲酸盐，甲酸盐与碘化氢反应转变为 甲酸。请写出上述各反应的反应方方程式。 2 由思考题1能否得出结论：碘仿反应也可用用于鉴别能被次碘酸钠氧 化成甲基酮的化合物。 3 下列列化合物哪些能发生生碘仿反应？哪些不不能发生生碘仿反应？ 乙乙酸乙乙酯、乙乙酸、乙乙醇、乙乙醛、丙酮、丙醛
实验设计题 请设计一一个利利用用酰氯与醇反应来鉴别醇类化合物的实验方方案。 分别用用一一级、二二级、三级醇进行行行实验，并讨论该实验的适用用范 围。
7．硝酸铈铵试剂检验10碳以下的醇
不不超过10个碳的醇能与硝酸铈铵反应，形成的络合物显红色色或橙红色色。 根据反应中的颜色色变化可以鉴别小小分子子醇类化合物。
思考题 1常用用的与醛或酮反应的氨衍生生物有哪些？写出他们的名 称和结构。 2写出吉拉德试剂的结构式。该试剂的特点是什什么？
11．菲林林溶液鉴别脂肪醛
菲林林试剂（Fehling reagent）能将醛氧化成酸。
菲林林试剂（Fehling reagent）是由硫酸铜溶液（菲林林A）和含碱的酒石石酸 盐溶液（菲林林B）等量量混合配制而而成的。混合时硫酸铜的铜离子子和碱性酒石石酸 钾钠形成一一个深蓝色色铜络离子子溶液。与醛反应时Cu2+络离子子被还原成为红色色 的氧化亚铜，从溶液中沉淀出来，蓝色色消失，而而醛氧化成酸， 菲林林试剂氧化脂肪醛速率较快。但不不与芳香香醛和简单酮反应，（α -羟基酮、 α -酮醛可被还原）。 利利用用实验中的颜色色变化，利利用用醛和酮、脂肪醛和芳香香醛氧化性能的区别， 可以很迅速地鉴别脂肪醛和酮及脂肪醛和芳香香醛。
11．菲林林溶液鉴别脂肪醛 12．碘仿反应鉴别甲基酮 13．利利用用羧酸和酚的酸性差别鉴别和提纯羧酸和酚 14．苯酚与溴水水反应鉴别苯酚 15. 用用苦味酸鉴别有机碱，鉴别芳香香烃 16. 对亚硝基苯酚与苯酚的缩合反应鉴别亚硝酸盐 17．三氯化铁试验检验酚和烯醇 18．兴斯堡反应鉴别一一、二二、三级胺 19．亚硝酸试验鉴别一一级胺、二二级胺、三级胺 20. 形成糖脎的实验鉴别糖 21．茚三酮试验鉴别氨基酸
10.
2,4-二二硝基苯肼检验醛和酮
醛或酮与氨衍生生物反应后生生成的产物多半是有特殊颜色色的固体，很 容易易结晶，并具有一一定的熔点，所以经常用用来鉴别醛酮。最常用用的鉴定 醛或酮的一一个反应是2,4-二二硝基苯肼与醛、酮的羰基发生生亲核加成反应。 该反应生生成的产物为⻩黄色色、橙色色或红色色沉淀。