精脱硫加氢
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焦炉煤气精脱硫工艺
精脱硫
由焦化厂送来的焦炉气是经过初步净化后的气体,已进行了湿法脱硫,但焦炉煤气中仍含少量无机硫和有机硫,硫是烷烃转化和甲醇合成触媒的毒物,尤其是甲醇触媒对硫比较敏感,为降低转化和甲醇触媒消耗,延长触媒使用寿命,必须进行精脱硫。
无机硫脱除相对容易,有机硫不容易直接脱除,一般先转化为无机硫,再进行脱除,加氢转化反应属可逆反应,故转化前先进行无机硫的脱除,以保证加氢转化反应彻底。
焦炉气中氧含量0.55%,且在2.6MPa下操作,转化前采用常温氧化铁脱硫比较合适。
常温氧化铁脱硫剂可以在600C以下使用,其反应机理决定了在反应时要有水汽和氧存在,以便和硫化氢反应,通过边吸收边再生生成硫磺达到脱硫的目的。
反应机理为:
Fe2O3.H2O+3H2S cat Fe2S3.H2O+3H2O
Fe2S3.H2O+3/2O2 cat Fe2O3.H2O+3S
脱硫剂采用TG-1型常温氧化铁,累计工作硫容≧30%,流体阻力小,空速及线速度较大。
加压条件下操作,有利于硫化氢的脱除,脱硫效率99%,焦炉气中硫化氢降至2~5mg/m3。
有机硫转化催化剂主要有钴钼加氢催化剂、铁钼加氢催化剂和水解催化剂。
钴钼加氢催化剂价格昂贵,主要用于硫含量较少的天然气脱硫;水解催化剂主要用于水解羰(tang)基硫,对二硫化碳的硫容很低,对噻吩基本不起作用。
焦炉气中硫形态复杂,且含有较难转化的噻吩,用铁钼加氢催化剂比较合适。
铁钼加氢催化剂已在江西第二化肥厂、山西焦化厂及邯郸钢厂的焦炉气转化制合成氨装置中运行多年,效果良好,因此本装置中以铁钼加氢催化剂转化有机硫,配中温氧化铁脱硫剂粗脱转化后的无机硫,再经钴钼加氢催化剂将少量的有机硫转化为无机硫,最后以氧化锌把关,将总硫控制在0.1ppm以下。
经精脱硫的净化焦炉气送至转化炉。