高流动性_高抗冲聚丙烯_聚乙烯共聚物CX9530的开发应用

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中国是世界洗 衣 机 生 产 第 一 大 国,年 生 产 能 力在1亿台 以 上,需 共 聚 型 抗 冲 击 聚 丙 烯 树 脂 8 万t/a。近年 来,中 国 石 化 集 团 公 司 组 织 企 业 开
发洗衣机内桶专 用 料,多 个 牌 号 的 产 品 已 得 到 下 游客 户 的 认 可,但 产 能 较 小,同 时 排 产 的 牌 号 较 多 ,年 产 这 些 高 熔 指 牌 号 产 品 总 量 并 不 多 ,总 量 较 少。中国国产高熔共聚聚丙烯的开发虽然取得了 一定的成绩[4],但洗衣机专用料缺口仍然很 大,大 部分原料依靠进口。以国内洗衣机第一大生产商 海 尔 为 例 ,该 公 司 在 2011 年 高 抗 冲 共 聚 聚 丙 烯 年 消耗总量约为48 000t,而熔融指数(MI)在 28~ 32g/10 min 的 消 耗 量 占 去 年 总 量 的 80%,主 要 用于生产洗衣机内桶及部件。 高 熔 共 聚 聚 丙 烯 CX9530,具 有 良 好 的 刚 韧 平衡性能,优 良 的 加 工 性 和 耐 翘 曲 性 能。 高 熔 共
采 用 Polymer Laboratory 公 司 的 PL-GPC 220型高温凝胶渗透色谱仪测 定 试 样 的 相 对 分 子 质量及相对分子质量 分 布,以 1,2,4-三 氯 苯 为 溶 剂,溶液浓度为 1.0mg/ml。 测试温度 150 ℃,溶 液 流 速 为 1.0 ml/min。 1.3.3 动态流变行为及流变多分散指数 PI表征
聚 丙 烯 注 塑 制 品 已 经 在 包 装、运 输、家 电、汽 车、办 公、日 常 消 费 用 品、医 疗 制 品 等 领 域 得 到 广 泛应用。近年来,随着聚丙 烯 (PP)生 产 工 艺 的 提 高 ,特 别 是 新 型 高 效 催 化 剂 及 聚 合 工 艺 的 改 进 ,高 流动性聚 丙 烯 产 品 的 开 发 和 应 用 取 得 了 很 大 进 展。
第30卷 第1期 2013 年 1 月
精 细 石 油 化 工 SPECIALITY PETROCHEMICALS
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高流动性、高抗冲聚丙烯-聚乙烯共聚物 CX9530的开发应用
王 辉,马国玉,曹 欢
(中国石化股份有限公司天津分公司研究院,天津 300271)
摘 要 :阐 述 了 高 流 动 高 抗 冲 共 聚 聚 丙 烯 开 发 的 意 义 与 市 场 前 景 ,介 绍 了 高 熔 指 高 抗 冲 共 聚 聚 丙 烯 的 发 展 趋 势 . 分析了 CX9530冲击性能较差和收缩 率 大 的 原 因,研 究 了 通 过 添 加 聚 丙 烯 成 核 剂,提 高 CX9530 冲 击 性 能 和 减小收缩率的解决方法。 关 键 词 :共 聚 聚 丙 烯 高 熔 指 高 抗 冲 成 核 剂 中图分类号:TQ314.2 文献标识码:A
笔者结合 中 沙 (天 津)石 化 有 限 公 司 Spheri- zone技术进行高流动性共聚聚丙烯 CX9530的开 发和应用。 1 实 验 部 分 1.1 实 验 原 料
高流动 性 共 聚 聚 丙 烯 CX9530,中 沙 (天 津 ) 石化有限 公 司;市 售 高 流 动 共 聚 聚 丙 烯 (国 产 料 1);市售高流动共聚聚丙烯(国产料 2);市 售 韩 国 高流动共聚聚丙烯(国外料);聚丙烯成核剂 A,市 售无机物成核剂;聚丙烯成核剂 B,市售纳米无机 物成核剂;聚 丙 烯 成 核 剂 C,市 售 纳 米 橡 胶 成 核 剂;聚丙烯成核剂 D,市售纳米复配成核剂。 1.2 实 验 仪 器
采 用 CMT4503 型 微 机 控 制 电 子 万 能 实 验 机,按 GB/T 9341—2000 标 准 测 试,速 率 5 mm/ min,试样 长 度 79.81 mm;宽 度 10.30 mm;厚 度 4.17 mm。 1.3.7 缺 口 冲 击 强 度 测 定
采用 XJU-22 型 简 支 梁 冲 击 强 度 测 试 仪 (承 德金建 检 测 仪 器 有 限 公 司 ),按 GB/T 1043—93 标准测试,试 样 长 度 79.90 mm;宽 度 9.98 mm; 缺 口 剩 余 厚 度 3.60 mm。 1.3.8 二 甲 苯 可 溶 物 含 量 测 定 测 定
聚丙烯 CX9530粉料中,经高速混合机高速混合5 min,通过双螺杆挤出机挤出造粒。 温度为 190~ 220 ℃转速;500r/min。 研 究 不 同 成 核 剂 对 共 聚 聚丙烯 CX9530力学性能及加工性能的影响。
2.1 国 内 外 同 类 型 产 品 典 型 值 及 比 对 国内外同类型产品的对 比 见 表 1。 从 表 1 可
采用IR200型红 外 检 测 器 (尼 高 利 公 司),通 过测量试样中乙 烯 链 段 的 吸 光 度,然 后 进 行 数 据 处 理 ,得 到 乙 烯 含 量 。 1.3.11 特 性 黏 度 测 定
在 CRYSTEX 上加装黏 度 检 测 器,黏 度 测 试 根据 一 点 法 公 式 原 理 (相 关 标 准 NIST1475)即 Soloman-Gatesman公式,通 过 黏 度 标 定 C,并 将 两个串联毛细管 的 压 力 比 换 算 成 相 对 黏 度,最 终 计算出特性黏度。
was 8h.The structure of the copolymer was characterized by IR.The intrinsic viscosity number of the copolymer was about 621mL/g.The AM/AMPS/CON copolymer solution viscosity retention rate were about 36.67%,48.24%,41.75% when the concentrations of NaCl,MgCl2,CaCl2 were 12 000 mg/L,1 200mg/L,1 200mg/L,respectively.The viscosity retention rate was 43% when the tem- perature was up to 120 ℃. Key words:ternary copolymer;2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid;N-allyl base oil amides; salt resistance;temperature resistance
知,CX9530与国内外同 类 产 品 相 比,熔 指 与 刚 性 相差 不 大;但 常 温 和 低 温 冲 击 强 度,优 于 国 产 料
2 结 果 与 讨 论 高熔指高刚性共聚聚丙烯在下游主要用作注
收 稿 日 期 :2012-08-15;修 改 稿 收 到 日 期 :2012-12-27。 作者简介:王 辉(1980-),工 程 师,主 要 从 事 聚 丙 烯 的 研 究 开
发工作。
panesulfonic acid(AMPS)and N-allyl base oil amides(CON)were synthesized by free radical polymeri- zation in the presence of (NH4)2S2O8-NaHSO3 as initiator.The optimized conditions were built:m (AM)∶m(AMPS)=9∶1,initiator was 0.4%,pH was 7,temperature was 40 ℃ and reaction time
将树脂样品在200 ℃下模压成2mm 厚的薄 片,采用 美 国 Rheometric Scientific Inc的 ARES 流变仪(高级流 变 仪 扩 展 系 统)在 190 ℃、氮 气 保 护 下 进 行 动 态 频 率 扫 描 ,测 定 试 样 的 储 能 模 量 、耗 能模量及复数黏 度 随 频 率 的 变 化,根 据 交 点 模 量
采用高流动性 聚 丙 烯,可 使 注 射 制 品 易 成 型 加工,减少注 射 缺 陷 和 废 率。 在 制 品 加 工 生 产 过 程中 可 降 低 加 工 温 度、注 射 压 力 等,从 而 降 低 能 耗,缩短制品 的 成 型 周 期,提 高 制 品 产 量。 此 外, 由 于 树 脂 的 流 动 性 提 高 ,可 进 行 薄 壁 制 品 的 生 产 , 减少原材料的使用。
第30卷 第1期
王 辉,等.高流动性、高抗冲聚丙烯-聚乙烯共聚物 CX9530的开发应用
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1.4 实 验 过 程 将成核剂及其他助剂以一定比例加入到共聚
家的需要。但也 出 现 一 些 问 题,与 国 内 外 同 类 型 产 品 比 较 ,还 存 在 收 缩 率 大 ,易 翘 曲 变 形 等 问 题 。
采用 CRYSTEX 二 甲 苯 可 溶 物 分 析 测 试 仪 (西班 牙 POLYMERCGAR 公 司 )测 出 试 样 溶 液 的红外吸收峰的 数 据,并 通 过 换 算 得 到 二 甲 苯 可 溶物含量。 1.3.9 二 甲 苯 可 溶 物 中 乙 烯 含 量 测 定
在 CRYSTEX 上 加 装 了 红 外 IR4 组 成 检 测 器,由于增 加 了 IR4 红 外 检 测 器,可 以 提 供 不 同 波长的红外线,检 测 4 种 波 长 的 信 号 可 以 得 到 叔 碳 数 量 ,从 而 计 算 出 乙 烯 含 量 。 1.3.10 原 样 乙 烯 含 量 测 定
Gc(即 Gc=G′=G″)计算流变多分散指数 PI。 1.3.4 球 晶 形 态 观 察
采用德国蔡司公司 AxioImager A1m 型偏光 显微 镜,英 国 Linkam 公 司 THMS600 型 热 台。 在热台 上 220 ℃ 熔 融 后,以 10 ℃/min 降 温,以 50X 物镜观察并记录动态结晶行为。降温结晶完 成后的样品再以正交偏光方法观察并记录图像。 1.3.5 拉 伸 性 能 测 定
采用 CMT4503型微机控 制 电 子 万 能 实 验 机 (深 圳 新 三 思 材 料 检 测 有 限 公 司 ),按 GB/T 16421—1996标 准 测 试,拉 伸 速 率 100 mm/min。 试样长 度 74.66 mm;宽 度 10.30 mm;厚 度2.03 mm。 1.3.6 弯 曲 性 能 测 定
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精 细 石 油 化 工
2013 年 1 月பைடு நூலகம்
聚聚丙烯 CX9530在下游洗衣机企业已得到客户 的认可。完全 可 以 替 代 国 外 同 类 产 品。 中 沙 (天 津)石化有 限 公 司 新 建 45 万 t/年 聚 丙 烯 装 置 采 用 LBI公 司 Spherizone技 术,产 能 达 到 45 万t/ 年,CX9530 的 产 能 完 全 可 以 满 足 下 游 用 户 的 需 求。所以,高 熔 共 聚 聚 丙 烯 CX9530 在 洗 衣 机 行 业拥有广阔的发展前景。
WSDB-12 双 螺 杆 挤 出 机 ,南 京 瑞 亚 高 聚 物 装 备有限公司;SHR-50 高速混合机,北京市塑料机 械厂;WSDB-12 干 燥 机,广 州 文 穗 塑 料 机 械 有 限 公司。 1.3 测 试 方 法 1.3.1 13C NMR 表征
采用 Bruker公 司 的 400 M 核 磁 共 振 谱 仪, 将约200mg聚合 物 用 0.5 mL 氘 代 邻 二 氯 苯 溶 解后,在设定的条 件 下 测 定 均 聚 物 样 品 的 等 规 度 以及共聚物样品 中 的 共 聚 单 体 的 含 量、三 单 元 组 序列浓度等结构信息。 1.3.2 相 对 分 子 质 量 及 分 布 表 征
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