选矿药剂汇总—抑制剂

1、常用的有机抑制剂

许多有机化合物可作为抑制剂，有机抑制剂种类繁多，选其重要者分类如下：

1）.小分子量有机抑制剂

按照分子结构特点，可以分为：

a.各种有机羧酸，羟基酸类

草酸（COOH•COOH）：草酸常用做各种硅酸盐的抑制剂，常在稀有金属矿的分离，如稀土矿、钽铌矿、独居石、锡石等浮选时应用[4]；[18]报导，草酸钠抑制高岭石。

琥珀酸（COOH•CH2•COOH）：应用与草酸大致相同。

乳酸（CH3•CHOH•COOH）：工业上广泛应用于染色、制革、制药过程中。在选矿中，乳酸用做各种硅酸盐矿物的抑制剂，如云母、石英等。

柠檬酸（COOH•CH2•C•OHCOOH•CH2•COOH）：广泛应用于食品饮料、印染、医药等。浮选用柠檬酸抑制硅酸盐矿物，如云母、长石、石英以及碳酸盐矿物、重晶石、高岭石和一水硬铝石等矿物。

焦性没食子酸：在用油酸作捕收剂浮选分离萤石和方解石时，用它抑制方解石而浮出萤石。使用焦性末食子酸作抑制剂，据[19]称能有效地抑制赤铁矿而不影响锡石浮选。

巯基乙酸（HSCH2COOH）：巯基乙酸作抑制剂，在pHl0.5可以有效地实现黄铜矿和闪锌矿浮选分离。在选煤中，也有人把它作为煤黄铁矿的抑制剂[20]。

b. 氨基酸类及苯胺类

比较著名的有乙二胺四乙酸盐，及其它胺羧络合剂，用做浮选过程的抑制剂，提高硫化矿及非硫化矿浮选时的选择性，消除矿浆中难免离子对浮选的干扰。

氨基酸抑制剂[21]：生物水解土豆淀粉生成的多种氨基酸，可用作抑制剂。

苯胺类有机物质用做抑制剂，做脉石、矿泥及碳质矿物的抑制剂。

二乙烯三胺（DETA）[22]和三乙烯四胺（TETA）[23]是一种很强的螯合剂，这种多胺能在矿浆中控制金属离子的浓度。当进行镍黄铁矿和磁黄铁矿浮选分离时，如有这种多胺存在，黄药对磁黄铁矿的吸附大量减少，使磁黄铁矿受到抑制。将这种多胺与具有协同效应的抑制剂SO2 +SMBS（Na2S2O5）[24]配合使用，镍黄铁矿与磁黄铁矿浮选分离效果更好。

c. 各种含硫有机抑制剂

二硫代碳酸乙酸二钠盐（NaSSCOCH2COONa），用于抑制硫化铅，铜矿。

二甲基二硫代氨基甲酸酯（DMDC）：具有双重作用的药剂，在某种程度上可抑制闪锌矿和硫化铁矿，还是方铅矿和银矿物的活化剂，和氰化物在实验室和工业试验中比较都具有较高的银回收率，并减少了污染，提供了安全的环境[25]。

羟基烷基二硫代氨基甲酸盐，用于铜钼混合精矿的分离浮选，在碱性矿浆中抑制黄铜矿和黄铁矿浮选辉钼矿。据[26]报导，多羟基黄原酸根可以与黄铁矿、白铁矿以及有机硫化物等脉石表面发生反应，生成表面亲水膜，使脉石受到抑制。

下列含硫类抑制剂:NH2C2H4NHCSSNa[27]、C4H9SC2H4NH2[28]、CH2(OH)CH(OH)CH2CSSNa[29]、NaOOC(CH2)nNHCSSNa[30]，均是硫化矿的有效抑制剂。

e. 典型络合抑制剂

上面许多多极性基的有机抑制剂，实际上属于络合剂，其中胺羧络合剂是典型螯合剂，其它类型的络合剂用做抑制剂的也有报导，例如水杨酸（盐）、磺基水杨酸（盐）、及茜素红。水杨酸铵可用做油酸浮选钽铌铁矿时长石的抑制剂；当用阳离子胺类捕收剂浮选含锂辉石和钽铌铁矿时，可用磺基水杨酸及茜素红抑制有用矿物，实现长石的反浮选。

DV一4[31] 抑制剂是用乙二胺与等摩尔数的烧碱和二硫化碳作用而成（如下），使用这种抑制剂浮选多金属硫化矿，能增加选择性。

H2N-CH2CH2NH2 + NaOH + CS2 → H2N-CH2CH2NHCSSNa + H2O

2）.栲胶（单宁类）

单宁类抑制剂，主要用于萤石的浮选、白钨矿浮选、磷灰石浮选等，抑制方解石等脉石矿物，也是含钙、镁矿物的有效抑制剂[4]，提高精矿品位；在硫化矿浮选中，有时也使用。关于单宁抑制方解石的机理，一种观点：单宁酸借助于羧基吸附在方解石表面，羟基向外，同水分子借氢键力而形成水膜[32]；另一种观点：单宁酸借助于酚基离子以物理或化学吸附方式固着在方解石表面[33]。有报导，单宁酸能选择分离塑料[34]，抑制顺序为：PVC（聚乙烯氯化物）=PC（聚碳酸酯）>POM（聚乙缩醛）>>PPE（聚苯基醚）。

栲胶的一个重要的用途是作为赤铁矿的抑制剂，应用于阴离子捕收剂反浮选过程中，在pH8～11范围内，对铁矿能有效抑制，pH12以上时失去抑制作用。研究表明，栲胶的作用机理：首先是以化学吸附、氢键力及双电层静电力等方式与矿物表面作用，在矿物表面与捕收剂发生强烈的竞争吸附，或使捕收剂从矿物表面解析；其次吸附于矿物表面的栲胶有强的亲水性，因为单宁酸类分子含有大量的-OH和-COOH基团，可使矿物表面亲水。

3）.木质素类

木素经过磺化、硫化、氯化、碱处理等加工，可以得到水溶性的磺化木素、氯化木素、碱木素等各种加工产品。

Ⅰ.木素类抑制剂，主要用于硅酸盐矿物、稀土矿物等。在从伟晶岩中浮选云母时，用脂肪类捕收剂，采用磺化木素做抑制剂取得一定的效果；可从含10.63%的TR2O3的产品得到含稀土氧化物品位30%～60%的富精矿。

Ⅱ.木素磺酸盐也用作铁矿物的抑制剂，用于阴离子捕收剂石英反浮选流程中；在细粒铁矿预先分散脱泥时，木素磺酸盐被用作分散剂，与水玻璃共用，有一定的效果。

Ⅲ.木素磺酸盐还被用作辉铜矿的抑制剂，用于铜-钼分选及钼粗精矿的反浮选精选。在特温比尤特选厂铜钼混合精矿用硫化钠抑铜浮钼，由于钼精矿中含有云母，滑石等天然可浮性好

的脉石矿物，采用木素磺酸盐抑制辉钼矿反浮选脉石，使得含钼30～36%的粗精矿经过反浮选得到含钼45%的精矿，钼的总回收率仍达91%。

此外，木素磺酸盐在浮选钾盐矿时，可作为脱泥剂，脱除不溶解的矿泥。

4）.腐植酸类

腐植酸可做选择性絮凝剂，也可以做抑制剂用于浮选中。具体有：

① 用做铁矿石的抑制剂。

铁坑铁矿褐铁矿反浮选[35]中，该矿石属矽卡岩型褐铁矿和高硅型褐铁矿，金属矿物除褐铁矿外，有少量的赤铁矿和碳酸铁，非金属矿物主要为石英，其次有少量的黏土、石榴子石、绿泥石、磷灰石等。腐植酸钠做铁矿物的抑制剂，塔尔油为石英的捕收剂。经过一粗一精一扫，可获得品位50.29%～52.24%，回收率88.52%～83.48%的铁精矿。

② 用于抑硫浮选

陈建华[36]，刘建国[37]等以德兴铜矿矿石为研究对象，采用以腐殖酸钠为主的有机抑制剂CTP实现了铜硫浮选分离。

黄腐酸[38]。腐植物质用碱提取，可溶部分用酸处理，沉淀部分为腐植酸，不沉淀部分为黄腐酸。用丁黄药作捕收剂，黄腐酸作抑制剂，浮选分离黄铜矿与毒砂，取得良好效果，给矿含2.83%Cu，26.78%As和411.3g/t银，获得含22.5% Cu，2987g/t银，铜回收率92.6%的铜精矿，铜精矿中砷降至0.73%As的指标；采用石灰和黄腐酸混合的方法，浮选分离铜镍混合精矿[39]，取得良好效果。

5）.纤维素类

纤维素不溶于水，但经过化学加工，纤维素得到改性成为水溶性的纤维衍生物，比较重要的有：羧甲基纤维素（CMC）、羟乙基纤维素等。

a. 羧甲基纤维素（CMC，1号纤维素）