合成革生产过程中的污染和治理

合成革生产的环境问题：

生产线的一个致命缺点就是三废回收处理问题。合成革生产过程产生的污染物包括废水、废气和废渣。生产工艺不同，污染物的产生情况会有所不同。

合成革生产过程中的废气的主要来源伪有机溶剂的挥发。其来源包括树脂及溶剂在配料、运输、存放时的挥发；涂覆或含浸等加工过程中有机物的挥发；在烘箱加热时有机物的挥发；后处理过程中有机物的挥发。废气污染物同局提供以及配方组成有关，对于一定工艺，配方往往可以改变，所以在其产生的具体污染物也并不固定。干法工艺生产过程中一般的有机溶剂污染物有：DMF、甲苯、二甲苯、丁酮等；湿法工艺生产过程中一般的有机溶剂污染物有DMF。

DMF对身体危害：

毒物经各种途径吸收后，主要经肝内微粒体混合功能氧化酶进行脱甲基化作用，脱去一个甲基，代谢产物为一甲基甲酰胺和甲酰胺，代谢迅速，甲酰胺在血中滞留稍长，进而代谢为甲酸和氨排出，部分二甲基甲酰胺以原形物从尿和呼气排出。人每天吸入DMF浓度为

63mg/m^3·4h，共5天，停止接触4小时，血中DMF已不能检出，吸入浓度为30mg/m^3，24小时代谢物的排出量占总量的61～86%；吸入浓度为60mg/m^3，24小时尿中的一甲基甲酰胺排出量不超过30mg，48小时内已不能检出；浓度为27mg/m^3，吸入5天，24小时尿中一甲基甲酰胺量为25mg左右，从而提出24小时尿中一甲基甲酰胺超过60mg，提示接触DMF 浓度已超过60mg/m^3，故认为尿中一甲基甲酰胺可作为接触DMF的一个监测指标。对眼、皮肤和呼吸道有刺激作用。侵入机体后，主要由肝内代谢，排泄较快，主要靶器官为肝脏，肾脏也有一定损害，属中等毒性。

临床表现：

呼吸道吸入后一般经6～12小时左右后发生急性中毒；皮肤侵入，潜伏期可较长，也有在皮肤灼伤基本愈合后再出现中毒的报道。亚急性中毒病例，自接触至发病为2～4周时间。临床特点：

刺激症状：DMF蒸气可引起眼、上呼吸道轻、中度刺激症状。

皮肤：污染皮肤可致轻、重不等的灼伤，皮肤起皱，肤色发白，伴有灼痛感，严重者可使皮肤胀肿，剧烈灼痛。

眼：污染眼引起灼痛、流泪、结膜充血；严重者可引起角膜坏死。

胃肠道症状：患者常有食欲不振、恶心、呕吐、腹部不适及便秘等，少数病例有中上腹痛。肝脏：急性中毒时肝脏损害常较为突出，患者有明显乏力，右上腹胀痛，不适，出现黄疸，肝脏逐渐肿大，有压痛，常规肝功能检查示异常，其中血清转氨酶升高较明显。病变一般不严重，经治疗可逐步减轻，数周内病情可完全恢复。

严重急性中毒：表现为重症中毒性肝病，职业性中毒为少见，接触高浓度，尤其是皮肤污染严重，未及时彻底洗清者，应警惕发生严重中毒。

生活性中毒：曾有原患慢性溃疡性结肠炎患者，以DMF灌肠，作为治疗药物而引起肝病，病情呈进行性加剧，类似亚急性肝坏死型肝炎，2周内出现肝昏迷，预后凶险。

特殊危险者：原患有各种原因的肝脏疾病者，对DMF较为敏感。

合成革废气的治理技术：

制革生产工艺中加入甲苯、丁酮和DMF作为溶剂，由于较易挥发、回收困难，这些溶剂大部分随着废气排入环境中。

目前，对于高浓度的有机废气的净化处理，人们早就有研究，而且已经开发出一些卓有成效的控制技术。在这些控制技术中研究较多并且广泛采用的有吸收法、热破坏法、冷凝法、吸收法等。近年来形成的新控制技术有生物膜法、电晕法、臭氧分解法、催化燃烧法和等离子体分解法等。但对于低浓度有机废气，净化处理难度大且费用高。因而这类工业废气的净化处理在国内外都是环境保护的难题之一。

废气处理方法一般有：焚烧法、吸收法、吸附法、催化燃烧法、冷凝法、静电法和玻纤过滤器法等。对较稀有机溶剂废气采用催化燃烧法的很多。中国加入WTO后，国家对环境治理越来越严格。而现在的制革废气中有机物含量达不到系的排放标准，已有方法少且不理想，因此研究新的治理方法迫在眉睫。

合成革废气处理的研究是随着合成革工艺的改变而不断改变的。合成革生产中DMF使用规模与其他工业相比并不算大，但回收技术并不简单。与主体设备相比，回收设备费投资相当高。废弃物回收利用是合成革行业最有潜力的清洁生产途径，经济效益明显。我国DMF 大部分需要进口，且价格昂贵，回收DMF可大幅度节约成本，具有重要的现实意义。

干法生产线的有机废气主要在烘箱和涂台等处产生。废气排放特征为：废气温度低，一般低于75℃；废气量大，一条典型的干法生产线排放含DMF工艺废气的量约为大于20000~25000m3/h；废气中有机物污染物浓度高，其中DMF的浓度约为1500ppm；污染物DMF可与水混溶。根据以上废气特征，可以将干法生产线DMF废气进行回收利用。

现在制革废气治理技术一般采用水喷淋塔吸收并回收废气中DMF，或者活性炭吸附废气中有机溶剂，再经直接燃烧处理：

1）喷淋水吸收一般采用填料塔或淋塔作为吸收设备。水作为吸收溶剂来吸收废气中的有机物质。DMF雨水的互溶性非常好，甲苯与丁酮则几乎不溶于水。因此，该方法虽然能较好地出去废气中的DMF，但对甲苯和丁酮的去除率很低，甲苯和丁酮依然随着废气排入大气中。

2）活性炭吸附使用活性炭吸附的原理是先将废气冷却，再以活性炭吸附。而后用低压蒸气将溶剂析出，在冷却成液体，重力分离或整流精制。由于活性炭的比表面积大，对废气中有机物的吸收能力强，能叫有效的出去有机溶剂，同时投资费用低。但在制革废气治理中，由于气量较大，活性炭再生困难。现多采用吸附饱和后直接送去燃烧的方法，因此，运行费用很高，一般企业难以承受。

中国有些合成革厂采用分段浓缩提取法，即将初始溶剂政法最浓缩的区域中，采取有形隔绝稀薄区域的措施，将此段浓废气单独吸出处理。有些厂采用串联多级吸收塔，循环吸收，直到允许排放浓度才放空。要串联多少塔那就取决于废弃的排放浓度。

目前，许多制革企业已经采取一定的措施来治理制革排放的有机物污染，但由于浓度较低和甲苯、丁酮、DMF较特殊的物理化学性质，治理情况并不理想。喷淋塔水吸收技术对甲苯和丁酮的去除效率非常低，不能达到环保要求；活性炭吸附技术的运行成本居高不下，因此，现有治理技术治理制革废气中甲苯、丁酮和DMF的效果并不理想。