硫化氢——亚甲基蓝分光光度法

硫化氢——亚甲基蓝分光光度法
1.原理硫化氢倍氢氧化镉-聚乙烯醇磷酸铵溶液吸收，生成硫化镉胶状沉淀。

聚乙烯醇磷酸铵能保护硫化镉胶体，使其隔绝空气和阳光，以减少硫化物的氧化和光分解作用。

在硫酸溶液中，硫离子与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用，生成亚甲基蓝，根据颜色深浅，用分光光度法测定。

方法检出限为μg/10ml(按与吸光度相对应的硫化氢浓度计)，当采样体积为60L时，最低检出浓度为m3。

2.仪器
①大型气泡吸收管：10ml。

②具塞比色管：10ml
③空气采样器：0~1L/min
④分光光度计
3.试剂
吸收液：硫酸镉（3CdSO4·8H2O）、氢氧化钠和聚乙烯醇磷酸铵，分别溶于少量水后，并混合，强烈振摇混合均匀，用水稀释至1000ml。

此溶液为乳白色悬浮液。

在冰箱中可保存一周。

三氯化铁溶液：50g三氯化铁（FeCl3·6H2O）,溶解于水中，稀释至50ml。

磷酸氢二铵溶液：20g磷酸氢二铵[(NH4)2HPO4],溶解于水，稀释至50ml。

硫代硫酸钠溶液C（Na2S2O3）=L:25g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O），溶于1000ml 新煮沸并已冷却的水中，加无水碳酸钠，贮于棕色细口瓶中，放置一周后标定其浓度，若溶液呈现浑浊时，应该过滤。

标定方法见空气和废气监测分析方法（第四版）P171。

硫代硫酸钠标准溶液C（Na2S2O3）=L:取标定过的L硫代硫酸钠溶液，置于500ml容量瓶中，用新煮沸并已冷却的水稀释至标线。

碘贮备液C（1/2 I2）=L:称取碘、40g碘化钾、25ml水溶解稀释至1000ml。

碘溶液C（1/2 I2）=L
%淀粉溶液：称取可溶性淀粉，用少量水调成糊状倒入100ml沸水中，煮沸至溶液澄清，冷却后贮于细口瓶中。

%乙酸锌溶液：乙酸锌溶于200ml水中。

（1+1）盐酸溶液。

对氨基二甲基苯胺溶液（NH2C6H4N(CH3)2·2HCl）
①贮备液：浓硫酸25ml溶于15ml水中。

称取对氨基二甲基苯胺盐酸盐溶解于上述硫酸溶液中，在冰箱中可长期保存。

②使用液：吸取贮备液，用（1+1）硫酸溶液稀释至100ml。

③混合显色剂：临用时，按对氨基二甲基苯胺使用液和一滴（约）三氯化铁溶液的比例相混合。

若溶液呈现浑浊应弃之，重新配制。

硫化氢标准溶液：制备标定方法见空气和废气监测分析方法（第四版）P172。

4.采样
吸取摇匀后的吸收液10ml于大型气泡吸收管中，以min的流量，避光采样100min,8h内测定。

采样后现场加显色剂，携回实验室进行测定。

5.步骤
（1）标准曲线的绘制向各管加入混合显色剂，立即加盖，倒转缓慢混匀，放置30min。

加1滴磷酸氢二铵溶液，以排除三价铁离子的颜色，混匀。

在波长665nm处，用2cm比色皿，
以水为参比，测定吸光度。

以吸光度对硫化氢含量（μg）,绘制标准曲线。

(2)样品测定采样后，加入吸收液使样品溶液体积为，以下步骤同标准曲线的绘制。

6.计算
硫化氢（H2S，mg/m3）=VnW/
式中：W——样品溶液中硫化氢的含量，μg；
Vn——标准状态下的采样体积，L。

7.说明
①显色过程中，显色剂加入后，要迅速加盖轻轻倒转混匀，避免强烈振摇。

②硫化物易被氧化，在日光照射下会加速氧化，故在采样、样品运输及保存过程中应避光。

采样后，现场显色。

加显色剂时操作要迅速，防止在酸性条件下，硫化氢溢出，造成测定误差。

③二氧化硫浓度在m3以下、氮氧化物浓度在以下对硫化氢测定不干扰。

④本法采样吸收率可达97%以上；加标回收率为%~%。

⑤本法应采用气泡式吸收管采样，避免使用多孔玻板吸收管，以防金属硫化物氧化和堵塞玻板。