武大版分析化学上册答案-第6章-络合滴定法2

第6章 络合滴定法

2. 在PH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol ·L -1，游离C 2O 42-浓度为0.10 mol ·L -1。计算Cu 2+的αCu 。已知Cu(Ⅱ)- C 2O 42-络合物的lg β1=4.5，lg β2=8.9; Cu(Ⅱ)-OH -络合物的lg β1=6.0。 解：

3.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的lgK 1H =11.6，lgK 2H =6.3,Mg-EBT 的lgK MgIn =7.0，

计算在PH=10.0时的lgK ’MgIn

值。

4. 已知M(NH 3

)42+的lg β1~ lg β4为2.0,5.0,7.0,10.0,M(OH)42-的lg β1~ lg β

4

为4.0,8.0,14.0,15.0。在浓度为0.10 mol ·L -1的M 2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离NH 3

浓度为0.010 mol ·L -1，PH=9.0试问溶液中的主要存在形式是那一

种？浓度为多大？若将M 2+离子溶液用NaOH 和氨水调节至PH ≈13.0且游离氨浓

度为0.010 mol ·L -1，则上述溶液中的主要存在形式是什麽？浓度又为多少？ 解：用氨水调解时：

故主要存在形式是M(NH 3)42+，其浓度为0.10×0.83=0.083 mol ·L -1 用氨水和NaOH 调节时：

故主要存在形式是M(OH)3-和M(OH)42-，其浓度均为0.050 mol ·L -1 5. 实验测得0.10 mol ·L -1Ag(H 2NCH 2CH 2NH 2)2+溶液中的乙二胺游离浓度为0.010mol ·L -1。计算溶液中C 乙二胺和δAg(H 2NCH 2CH 2NH 2)+

。Ag +与乙二胺络合物的lg β1=4.7，lg β2=7.7。

解：

222()0.0910.100.0091

Ag H NCH NH C =⨯= mol ·L -1

2222()0.910.100.091Ag H NCH NH C =⨯= mol ·L -1

()

0.0100.0910.00910.20

C =++=乙二胺 mol ·L -1

6．在PH=6.0的溶液中，含有0.020 mol ·L -1Zn 2+和0.020 mol ·L -1Cd 2+，游离酒石酸根(Tart)浓度为0.20 mol ·L -1，加入等体积的0.020 mol ·L -1EDTA ，计算 lgK ’

CdY

和lgK ’ZnY 值。

已知Cd 2+-Tart 的 lg β1=2.8,Zn 2+-Tart 的lg β1=2.4，lg β2=8.32，酒石酸在PH=6.0时的酸效应可忽略不计。

解： 7.应用Bjerrum 半值点法测定Cu 2+

-5-磺基水杨酸络合物的稳定常数。

5-磺基水杨酸结构式为,为三元酸，lgK H

1=2.6。按酸碱滴定准确滴定判别式和分别滴定判别式判别，以NaOH 滴定只能准确滴定磺酸基和羧酸基，且只有

一个pH 突跃。当在5-磺基水杨酸溶液中加入适量的Cu 2+，随着NaOH 溶液滴加增

大的增大，发生 当K CuL 和K CuL 2都较大，且K CuL /K CuL 2≥102.8（弱比102.8

小一些时也可测定，但

误差稍大）时可认为平均配位体数ñ=0.50时，lgK CuL =p[L];ñ=1.5时，lgK CuL 2=p[L].

现有甲、乙两溶液各50.00ml 。甲溶液含有 mol ·L -15-磺基水杨酸及水，

22433222

124224() 4.58.92 6.9

6.09.2614 1.26

1()1

4333()1321[][] 100.1010(0.10)101[]1101010[][]112[]0.10[][]1[][Cu C O Cu OH NH Cu NH C O C O OH C NH H NH mol L NH NH Ka NH N αββαβαββ--

----++-=++=⨯+⨯==+=+⨯==+=+=⇒=⋅⇒=++又23

24

259.35

3539.36()()()][]1010Cu Cu NH Cu C O Cu OH H NH βαααα--++=≈++=1()2.8 1.8

()12.48.32 6.32()()()()()

()()()[]0.10,lg 4.651(0.10)100.10101100.10100.01010

1 1 lg '16.46lg lg() 6.48

lg 'Y H Cd T Zn T ZnY Zn CdY Cd

Y Zn Y Cd Zn T Cd T CdY Cd T Y H Y Zn T mol L K C K C K K α

αβαααααααα-≈⋅==+=⨯==+⨯+⨯==+=+=--+=()

()

()

16.5lg lg() 2.48ZnY

Zn T Y H Y Cd ααα=--+=-

mol ·L -1NaClO 4及水；乙溶液中含有 mol ·L -15-磺基水杨酸, mol ·L -1 NaClO 4, mol ·L -1CuSO 4及水。

当用0.1000 mol ·L -1NaOH 溶液分别滴定甲,乙溶液至pH=4.30时，甲溶液消耗NaOH 溶液9.77mL ，乙溶液消耗10.27mL 。当滴到pH=6.60时，甲溶液消耗10.05mL ，乙溶液消耗11.55mL 。试问

a 乙溶液被滴到pH=4.30和6.60时，所形成的Cu 2+-5-磺基水杨酸络合物的平均配位体数各位多少？

b 乙溶液在ph4.30时，Cu 2+-5-磺基水杨酸络合物的K ’稳1为多大？ c.计算Cu 2+-5-磺基水杨酸的K CuL 和K CuL 2值。

8. 浓度均为0.0100 mol ·L -1

的Zn 2+

，Cd 2+

混合溶液，加入过量KI ，是终点时游

离I -浓度为1 mol ·L -1，在pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的EDTA 滴定其中的Zn 2+，计算终点误差。

解：PH=5.0时，'lg 4.8 4.8

ZnY ep K pZn =⇒=

9. 欲要求E t ≦±，试验检测终点时，△pM=0.38,用2.00×10-2 mol ·L -1EDTA 滴定等浓度的Bi 3+，最低允许的pH 为多少？若检测终点时,△pM=1.0，则最低允许的pH 又为多少？

10. 用返滴定法测定铝时，首先在pH ≈3.5左右加入过量的EDTA 溶液，使Al 3+络合，试用计算方法说明选择此pH 的理由，假定Al 3+的浓度为0.010 mol ·L -1。 11. 浓度均为0。020 mol ·L -1

的Cd 2+

，Hg 2+

混合溶液，欲在pH=6.0时，用等浓度的EDTA 滴定其中的Cd 2+，试问:

a.用KI 掩蔽其中的Hg 2+，使终点时I -的游离浓度为10-2 mol ·L -1，能否完全掩蔽？lgK ’CdY 为多大？

b.已知二甲酚橙与Cd 2+，Hg 2+都显色，在pH=6.0时，lgK ’CdIn =5.5，lgK ’HgIn =9.0，能否用二甲酚橙做Cd 2+指示剂？

c.滴定Cd 2+时如用二甲酚橙作指示剂，终点误差为多少？

d.若终点时，I -游离浓度为0.5 mol ·L -1，按第三种方式进行，终点误差又为多少？ 解：

12. 在pH=5.0的缓冲溶液中，用0.0020 mol ·L -1EDTA 滴定0.0020 mol ·L -1Pb 2+，以二甲酚橙作指示剂，在下述情况下，终点误差各为多少？

a.使用Hac-NaAc 缓冲溶液，终点时，缓冲剂总浓度为0.31 mol ·L -1;

b.使用六亚甲基四胺缓冲溶液（不与Pb 2+络合）． 已知：Pb(Ac)2的β1=101.9，β2=103.8，pH=5.0时，lgK ’PbIn =7.0，HAc 的Ka=10-4.74． 解：a. b

()lg 'lg lg 18.04 6.4511.59

PbY PbY Y H K K α=-=-=