酒类中氨基甲酸乙酯检测技术

Ionize
Mass analyze
MS1
Fragment
Collision Cell
MS/MS
Mass Inlet Inlet Inlet
Detect
analyze
MS2
液相-荧光法 (LC-FLD)
➢ 黄酒中氨基甲酸乙酯预防控制技术措施指南. ➢ 中华人民共和国国家标准. GB/T 34266-2017.
氨基甲酸乙酯 EC
➢ 无味、无色晶体或白色粉末 ➢ 水溶液是中性的 0.48 g/mL ➢ 1g的EC溶于
0.8mL 乙醇；0.9 mL 氯仿；1.5 mL 乙醚； 2.5mL 甘油 ; 32mL 橄榄油
EC理化性质
项目 沸点℃ 熔点℃ 相对密度（水为1） 蒸汽压Pa（25℃） 相对蒸汽密度（空气为1） 燃烧点℃ 表观状态 溶解度
6
AOAC 994.07
GB 5009.223-2014
3 气相色谱-质谱/质谱法（ＧＣ-ＭＳ/ＭＳ）
4 液相色谱-荧光法（ＬＣ- FLD ) GB/T 34266-2017
5 液相色谱-质谱/质谱法 （ＬＣ-ＭＳ/ＭＳ） APCI ESI
其它 傅立叶变换红外光谱法 核磁共振光谱偏最小二乘法 薄层色谱法 拉曼散射法 分光光度法 酶联免疫吸附法（ELISA）
GB/T 34266-2017
➢原料（大米、麦曲等） ➢发酵过程（工艺参数） ➢陈贮阶段（贮存时间和温度）
➢ Ethyl Carbamate Preventative Action Manual
SUMMARY
检测方法
1 气相色谱法（ＧＣ） AOAC 993.04
2
气相色谱-质谱法（ＧＣ-ＭＳ）
ESI
a.离子蒸发，液相离子化
b.含杂原子的分子，分子量范围较大、有一定极性
气相色谱法（ＧＣ）
气相色谱－质谱法 （ＧＣ－ＭＳ）
➢ 食品中氨基甲酸乙酯的测定.中华人民共和国国家标准. GB 5009.223-2014.
AOAC 994.07
➢ 食品中氨基甲酸乙酯的测定.中华人民共和国国家标准. GB 5009.223-2014.
气相色谱－质谱法 （ＧＣ－ＭＳ）
内标 溶剂 浓缩 净化
中华人民共和国国家标准. GB/T 34266-2017.
EC污染及风险评估
➢ 酒精饮料中的EC来源于前体物质与乙醇的反应，主要的前体物质包 括尿素、氢氰酸、瓜氨酸以及氨基甲酰类化合物等。 ➢ 黄酒中的EC的主要前体物质为尿素，而尿素源于原料带入以及发酵 过程中精氨酸代谢。 ➢ 黄酒中EC生成速率与其尿素含量，贮存时间、温度正相关。
AOAC994.07
氨基甲酸丙酯 二氯甲烷 真空旋转蒸发 硅藻土固相萃取柱
GB5009.223-2014
EC-D5 正己烷乙酸乙酯乙醚 氮吹 硅藻土固相萃取柱
气相色谱－串联质谱/质谱法 （ＧＣ－ＭＳ/ ＭＳ）
MS与MS/MS的比较
Inlet
Ionize
Mass analyze
MS
Detect
Inlet
析技术 ➢ 发表营养与食品安全领域检测技术研究 Nhomakorabea文40余篇
01
目
02
03
录
04
05
EC简介 酒中EC的污染及风险评估
酒中EC预防控制策略 检测方法与技术 分析质量控制
氨基甲酸乙酯
ethyl carbamate CAS号：51-79-6 分子式：C3H7NO2
NH2COOC2H5 分子量：89.09
内容
182-184 48-50 1.1 48 3.07 92 无色、无味晶体或白色粉末 易溶于水、乙醇、乙醚、甘油
EC的形成
➢ 发酵食品（如酒精饮料、酱油、醋、奶酪、面包）中普遍 存在的一种代谢污染物
➢ 涉及原料、发酵、贮存等环节
EC污染及风险评估
➢ 世界卫生组织国际癌症研究机构 International Agency for Research on Cancer，IARC
酒类中氨基甲酸乙酯检测技术
福建省疾病预防控制中心
主讲人：林宏琳
教师简介
林宏琳 副主任技师
➢ 福建省疾病预防控制中心 卫生检验检测所 副主任技师 ➢ 福建医科大学 公共卫生学院专业及实习基地教研室成员 ➢ 从事营养与食品安全相关卫生理化检验研究工作近20年 ➢ 擅长食品中痕量或超痕量物质及活性成分的色谱/质谱分
酒精饮料中EC最大残留水平（MRL）
国家 加拿大
美国 日本 中国
MRL 佐餐葡萄酒30μg/L，强化葡萄酒100μg/L，蒸馏 酒150μg/L，水果白兰地400μg/L
佐餐葡萄酒15μg/L，烈酒100μg/L
清酒100μg/L
暂无
我国酒精饮料中EC的污染及风险评估
➢ 第四次总膳食TDS 8.5 μg/kg
平均含量 232.9 μg/L ➢ EC的平均消费人群每日摄入量估计为290.6 ng/kg·bw高暴露 人群（97.5百分位数）为每天1848.4 ng/kg·bw ➢ JECFA EDI (80.0 ng/kg bw) ➢ 表明黄酒是酒精饮料中EC的主要暴露来源
黄酒中氨基甲酸乙酯预防控制技术措施指南
➢ EC：２Ａ类致癌物 -- 对人很可能致癌 IARC group 2A
EC污染及风险评估
食品添加剂联合专家委员会（JECFA）评估
➢EC的基准剂量下线（BMDL）为每天0.3 mg/kg bw ➢来自食品和酒精饮料的暴露量为每天80.0 ng/kg bw（EDI） ➢EC的食品安全风险主要源于酒精饮料的摄入 ➢需要采取有效措施降低酒精饮料中的EC含量
➢ 第五次TDS
19.8 μg/kg
➢ 平均人群摄入量为
每天8.27 ng/kg bw
➢ 高暴露人群（97.5百分位数）为每天45.67 ng/kg bw ➢ 我国酒精饮料中EC风险较低，但不排除特殊人群（酗酒者）存在较高风险。
我国黄酒中EC污染及风险评估
➢ 黄酒高消费地区890份黄酒样品 ➢ 468种成品酒的EC分布 6.3～775.8 μg/L
液相色谱－串联质谱法（ＬＣ－ＭＳ/ ＭＳ）
APCI • atmospheric chemical ioniza
tion大气压化学离子化
ESI • electrospray ionization
电喷雾离子化
离子源 APCI
特点
a.电晕放电离子化，气相离子化 b.小分子，极性小或中等，有一定的挥发性 c.产生单电荷离子 d.可使用较高的LC流速