液体石蜡技术

液体石蜡技术

液体石蜡（通常称为产液蜡）是一种无色、无味的粘稠液体，它主要是石油馏分中的正构烷烃部分。液体石蜡是一种重要的化工原料，从它可以制得一系列化工产品，如氯化石蜡、农药乳化剂、脂肪醇、可被降解的合成洗涤剂、塑料增塑剂、化肥添加剂及化妆品、蛋白浓缩物等。目前沿有许多新用途正在开发或即将开发之中。由于新用途的不断出现，加上我国经济的快速发展，其市场潜力巨大。

1 液体石蜡生产技术

中国液体石蜡生产方法主要有分子筛脱蜡和尿素脱蜡两种，此外也有用溶剂脱蜡和压榨脱蜡法生产质量较低的液体石蜡。液蜡生产主要有以下具有代表性的生产技术。

分子筛脱蜡

分子是1960 年代末发展起来的液体石蜡生产工艺，该工艺利用5A 分子筛的选择吸附性能，在工业上实现将煤油（或柴油）馏分中的正构烷烃分离出来，以获得高纯度的正构烷烃。这种工艺早期主要用于提高汽油辛值，以后为了获得联产的正构烷烃，作为易被生物降解的合成洗涤剂——直链烷基苯磺酸钠的原料，从而推动了分子筛脱蜡工艺的不断发展。分子筛脱蜡所得的液体石蜡可分别作溶剂、洗涤剂和人造蛋白的原料。中国分子筛脱蜡所得液体石蜡主要用于生产洗涤剂原料。国内比较典型的分子筛脱蜡工艺有Molex 法和SIO-SIV 法。Molex 法美国环油品公司（UOP开发的Molex法以煤油馏分和终馏点为330 C的轻柴油为原料，主要生产C10-13 和C11-14 烷基苯及脂肪醇用液体石蜡，也可用来生产C6-10 增塑剂原料用的正构烷烃。该过程采用模拟移动床，液相逆流操作，操作条件缓和，分子筛上积炭少，能长期运转，产品收率和纯度稳定。但该工艺为了保护吸附剂分子筛不受污染，对原料油要求很严格，需要先经预加氢精制掊除煤油等馏分中的硫、氮、杂质等，并对原料馏程切割也有

很高的要求。该过程不适用于生产干点为280 C以上的重液蜡。

SIO-SIV 法

美国联合碳化物公司开发的SIO-SIV 工艺，采用固定床颗粒分子筛催化剂，由吸附、顺流吹扫及脱附三个过程组成。也是从煤油馏分中生产洗涤剂用C10-14 正构烷烃最主要的工

艺过程。该工艺对原料适应性较差，UCC公司认为脱蜡原料油变重会大大增加脱蜡过程的难

度，需大幅度增加建设投资，且再生周期缩短，造成经济上的浪费。荆门石化总厂两套分子筛脱蜡装置中有一套采用该技术。

1960年代末我国开发了采用5A分筛从直馏煤油馏分中经吸附分离与水蒸气脱附来生产液体石蜡与航煤或低凝点柴油的生产技术，并先后在东方红炼油厂、大庆石化总厂、荆门炼油厂、玉门炼油厂、南京炼油厂、林源炼厂等建设了一批工业性生产装置，经过多年工业生

产产实践证明，自行开发的分子筛脱蜡生产技术能耗高、分子筛寿命短，工艺与技术上仍存在着一系列问题，南京炼油厂无奈于1984 年停产。

异丙醇尿素脱蜡（简称IUDW）异丙醇尿素脱蜡工艺主要是利用油中的正构烷烃与尿素在异丙醇溶中反应生成固体络合物而从油中分离出来，再在较高温度下使络合物分解，得到正构烷烃和尿素，尿素循环使用。中国建设的异丙醇水溶液尿素脱蜡是采用逆流洗涤脱芳烃，简化了工艺，节省了装置建设费

用并提高了液蜡收率。

抚顺石油化工研究院开发的IUDW工艺，包括络合反应、络合物沉降洗涤、络合物分解、溶剂分离回收、蒸馏等系统组成。该过程采用旋转刮刀或管道化络合反应器，解决了络合物阻塞管道和阻碍反应热导出的问题实现了络合物慢速搅拌重力沉降分离过程和石脑油多段逆流流洗涤精制工艺。

IUDW 技术具有投资省、能耗低、操作灵活性好、对原料无特殊要求、适应性强等特点，

除加工直馏煤油用于生产低凝油品和轻液蜡外，

还可加工柴油馏分生产-50 C 、-30 C 低凝柴

油和重液蜡产品。 该项技术已于1965年在抚顺石油五厂建成投产， 已连续运转35年，未出 现过事故，产品质量与经济效益一直很好。

长期以来有一种观点一直影响着

IUDW 的推广应用，即一些认为分子筛脱蜡过程要比尿

素脱蜡过程先进，分子筛吸附比尿素络合反应选择性好。 近几年国内外有关专家的基础研究

结果从亘论上证明了尿素脱蜡优于分子筛脱蜡。 研究结果认为，尿素在与链状化合物的络合

中，分子筛形成的螺旋状六角孔道为

5.25A ，如同孔径单一的有机分子筛，而一般的

5A 分

子筛除了孔道为5A 外，分子筛外表面往往都矍有吸附性化合物，因此将直接影响产品中芳 烃的含量，需经过吸附脱芳后才能得到合格产品，

所以尿素络合法选择性要高于分子筛脱蜡

过程。此研究结果与多年来的工业生产结果相符合。

2液蜡生产技术经济比较

国内分子筛脱蜡和异丙醇尿素脱蜡工艺比较

目前国内分子筛脱蜡和尿素脱蜡生产液蜡主要技术经济指标比较列于表 表1分子筛脱蜡及异丙醇尿素脱蜡物料平衡

表加工每吨原料的消耗指标

从表1表2数据分析，异丙醇尿素脱蜡装置液蜡收率、能耗都较分子筛脱蜡低。从用 户反应，异丙醇尿素脱蜡产品杂质少、质量较好。近年来抚顺石油化工研究院在改时溶剂回

收方法方面已取得较好结果， 已月可能简化现有工艺过程，

减少原材料消耗，进一步降低异

丙醇尿素脱蜡成本。

引进分子筛脱蜡与异丙醇尿素脱蜡比较 目前引进分子筛脱蜡和尿素生产液蜡主要技术经济指标比较列于表 表3引进技术投资及消耗比较

3。

从表3数据看，引进国外技术分子筛脱蜡工艺生产能耗低，

产品质量稳定，但费用相当

高，且分子筛脱蜡工艺不适于生产干点高于

280 C 的重液蜡，而异丙醇尿素脱蜡工艺既可生

产轻液蜡，也可以生产重液蜡，对市场应变能力强。 综上，通过国内外液蜡生产工艺技术经济比较，

可以看出异丙醇尿素脱蜡工艺在投次、

产品

品种、质量、价格、装置灵活性等方面都占优势，并从技术发展看，采用异丙醇尿素脱蜡工 艺是现实可行的。

3国内重液蜡生产及市场重液蜡生产基本情况

目前国内生产的液蜡有轻液蜡和重液蜡。重液蜡生产厂主要有荆门石化总厂（两套）、

锦西石化总厂、大庆石化总厂和林源炼厂。

1997年以来，山东东明县石油化工厂、大庆油

田化学厂、沈阳石蜡化工厂新建液蜡生产装置也分别开工， 但因产品质量、市场等原因只有

少量生产。国内重液蜡生产能力见表 表4国内重液蜡生产能力

1999年我国重液蜡生产量为

85.6kt/a ，近几年主要厂家重液蜡生产情况表见表

表5 1994 —1998年主要厂家重液蜡生产情况 从表4、表5可以看出，荆门石化总厂、锦西石化总厂、大庆石化总厂及林源炼厂老四 套重液蜡生产装置利用

率低，除锦西石化古较好外，荆门、林源两厂都出现了减量生产现象， 而大庆石化总厂、林源炼厂还因工艺落后已停工，

国内重液蜡生产呈现缩量趋势。进入1990

年代以后，随着国际国内

PVC 工业建迅猛发展，重液蜡最高价曾达到 7000元/t ，后来因国

内液蜡行业不景气，造成国内市场饱和，出现过供过于求，厂家互相压价，价格回落至3000〜 4000元/t 。1990年

300#液蜡出厂价最高仅 4100元/t 。2000年以来，石油价格上扬，更造 成了液蜡生产原料短缺，促使液蜡产量继续

下滑。近期重液蜡价格虽已升至 4500元/t ，但

产量还未见有大的上升。 消费结构与发展趋势

国内重液蜡主要用于生产氯化石蜡、

T50增塑剂、高级洗涤剂、化肥添加剂、皮革加酯

建设时间

1993〜1995 1990〜1992

4。