23萜甾生物碱

O
CH3 C CH2 C SCoA CH2 C SCoA O
1) H2O 2）还原
HOOC
CH2
CH3 C CH2 OH
CH2OH
ATP
磷酸化
HOOC CH2
CH3 C CH2 O
OO CH2O P O P OH
OH OH
- CO2 -H3PO4
O P OH OH
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17
12 11 13
16
21
9 10
14 8
15
3
45
7
6
CH3 H3C C O
H
H3C
H
HH
黄体酮
O
H3C
OH H
环戊烷并氢化菲和三个侧链
H3C
H
C10、C13甲基（角甲基）
C17：不同碳原子数的碳链或 O 含氧基
HH
睾丸素
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基础有机化学
2. 编号与命名
基础有机化学
第二十三章 类脂、萜类化合物、 甾族化合物和生物碱
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基础有机化学
§ 23.1 类脂类
1C . H 脂( C肪H 酸) C O O H
3
2 10
C H 月( C桂H酸 ) C O O H
3
2 16
硬脂酸
C H (C H ) C O O H
3
2 14
C8H17
12
11
13
17 16
1
H
9
1
H
CH3
10 9
11
H 12
CH3 C8H17
13 17
2
10 8
14
15
2
5
6H
8
15 14
16
3
5 H7 H
3
4
7
O
H
4
6
O
H
5β-胆甾-7-酮
2）A/B反式 5α型
1
10 9
2
A
8
B
3
7
5
4
6
5
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基础有机化学
Br HO
+ -H+
CH3COOH,H+
+
HNO3
OCOCH3
OH
+
H2O
O
莰酮（樟脑）
2-莰醇
（龙脑或冰片）
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基础有机化学
• 樟脑（莰酮）
OO
• 龙脑
dl-
O NaBH4
H
OH
+
OH
H
4. 倍半萜、二萜 1）倍半萜
具有链状、环状结构。
龙脑 （冰片）
异龙脑 （异冰片）
H
HH HO
3β-羟基-胆甾-5-烯 （胆固醇）
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基础有机化学
O
H
HH HO
雌酚酮
3. 甾族化合物的构型与构象 1）A/B顺式 5β型
1
10 9
2
A
8
B
3
7
5
4
6
O
H HH HO
雄甾酮
1
2
5
3 4
10 9
6
8
7
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基础有机化学
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基础有机化学
§ 23.2 萜类化合物
1. 结构与异戊二烯规则
结构上特点： 由两个或两个以上的异戊二烯单位，主要以头 尾相连组成。 异戊二烯规则。
CH3 CH2=C CH=CH2
异戊二烯
C (头)C C C C(尾)
异戊二烯单位
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21
22
20
23
18
17
24
12
19
11 13
16
9
21
10
14
15
8
3
H
H
45
7
6
26 25
27
α-构型：取代基位于分子的下方： β-构型：取代基位于分子的上方。
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3
基础有机化学
H3C
OH CH3
H
HH
HO
H
OH
COOH
3α,7α,12α-三羟基-5β-胆烷-24-酸 （胆酸）
油脂是甘C 油H 和O 脂C肪O酸( 所C 生H 成)的酯C 。H
C
2
HO
C
O(C
H
2)
1 4C
H
3
CH
O
C O(C
2 14
H)
C
3
H
甘油三软脂酸酯
2
2 14
3
3. 蜡
通常是长链脂肪酸和长链醇所生成的酯。
4. 磷脂
甘油和磷酸生成的酯称为甘油磷酸酯，后者与两分子的脂肪酸生 成磷脂酸，磷酸酯与另一种醇生成的磷酸二酯称为磷脂。
CH3 H H
H
基础有机化学
2. 萜类化合物的分类
类别
异戊二烯单位数 (C5H10)n
单萜
2
倍半萜
3
二萜
4
三萜
6
四萜
8
多萜
>8
碳原子数 10 15 20 30 40
3. 单萜类化合物
链状单萜 环状单萜
单环单萜
双环单萜
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基础有机化学
1）链状单萜
≡ C C C C C C C C
基础有机化学
CH3
OO
异构化
CH2 C CH2CH2OP O P OH
OH OH
-H+
+
OPP
OPP OPP
H2O OPP
OH 香叶醇（单萜）
OPP
2mol缩合
OPP
三萜焦磷酸酯
OPP
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基础有机化学
§ 23.3 甾族化合物
1. 基本骨架
角甲基 H3C
H3C R
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基础有机化学
CH2OH
法尼醇
O O O
山道年
O
杜鹃酮
愈创木薁
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2
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2）二萜
CH2OH
维生素A
[讨论]
指出下列化合物分别属于哪类萜? 并划出分子中异戊二烯单位。
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C H ( C 软H 脂) 酸 C O O H
3
2 18
OH O
C H3
花生酸
C 油H 3 酸
（Z）- 9 - 十八碳烯酸
反油酸 （E）- 9 - 十八碳烯酸
OH O
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基础有机化学
2. 油脂
包括脂肪和油，习惯上把室温下为固体或半固体的叫做脂，为液体的
叫做油。油脂同碳水化合物和蛋白质一样，都是营养中不可缺少的成分。
基础有机化学
5. 三萜和四萜
角鲨烯
β-胡萝卜 素
α-
γ-
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基础有机化学
• 萜类化合物的生物合成
生物体利用一些有机物在酶的催化作用下合成复杂有机物
的过程。
O 2 CH3 C SCoA
酯缩合
O
O
O
CH3 C CH2 C SCoA CH3 C SCoA
羟醛缩合
OH
C
C
月桂烯
CH2OH
CH2OH
香叶醇
橙花醇
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1
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CHO
CHO
CH2OH
α-柠檬醛
β- 柠檬醛
香茅醇
2）环状单萜 a. 单环单萜
萜烷
苧烯（柠檬烯）
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基础有机化学
* **
OH
薄荷醇。三个不对称碳原子， 四对外消旋体。
(±)-薄荷醇、 (±)-新薄荷醇、 (±)-异薄荷醇、 (±)-新异薄荷醇
(-)-薄荷醇
CH3
HO
CH(CH3)2
OH
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基础有机化学
b. 双环单萜
莰烷
蒎烷
蒈烷
优势构象
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α-蒎烯
+
H+
β-蒎烯
H HCH