一缩二乙二醇二苯甲酸酯的合成研究进展.

一缩二乙二醇二苯甲酸酯的合成研究进展

刘文智

(佛山科学技术学院化学与化工系,广东佛山528000

[内容摘要] 一缩二乙二醇二苯甲酸酯(DEDB是替代邻苯二甲酸二辛酯(DOP的一种新型增塑剂,介绍了以二甘醇和苯甲酸为原料,不同催化剂催化合成一缩二乙二醇二苯甲酸酯,对其酯化效果的影响,并指出了今后的发展方向。

[关键词] 二甘醇苯甲酸一缩二乙二醇二苯甲酸酯催化剂酯化效果

随着我国塑料工业的迅速发展,增朔剂的需求量逐年增加。一缩二乙二醇二苯甲酸酯(DEDB,又名二甘醇二苯甲酸酯,外观为略带浅黄色的透明油状液体,是现阶段用途非常广泛的增朔剂之一。邻苯二甲酸二辛酯(POD作为主要增塑剂被质疑有致癌作用后,其使用受到了限制【1】。二甘醇二苯甲酸酯的特点是相容性好,耐寒性好,抗静电性和抗污染性能较优具有突出的热稳定性和低挥发性,毒性低,国外有关食品、医药、化妆品等部门认为是可用于接触食品包装材料的增塑剂【2-3】。DEDB性能与D O P 相似,可替代 D O P 作为主增塑剂,故二甘醇二苯甲酸酯的发展空间很大。目前已有很多相关人士研究各种催化剂对二甘醇二苯甲酸酯合成的影响,并研究其最佳合成方法。

1、发展历史

1985年末,辽阳市综合厂利用研究所首先以苯甲酸甲酯与二甘醇酯交换法试验成功并投入生产。1986年6月,庆阳化工厂综合厂以该专利工艺路线小批量投产“DEDB”增塑剂,但由于该产品在国内初次进入增塑剂市场,还没有得到广泛地接受和应用。

塑料工业迅速发展,带动了增塑剂需求量逐年增大。作为主增塑剂的邻苯二甲酸二辛酯( DOP被美国癌症研究所( NCI 怀疑有致癌作用后,使用范围受到限制。于

是人们在寻找和研究比DOP 更安全、性能更好的代用品及酯化反应更好的催化剂【4】。

有关研究表明,二甘醇二苯甲酸酯就是一种开发利用前景广阔的新型增塑剂。DEDB能与聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯,硝化纤维素、丁腈橡胶、丁苯橡胶、聚乙烯醇缩丁醛、乙基纤维素以及聚甲基丙烯酸甲酯等混溶。其性能与邻苯二甲酸二辛酯相似,可以替代邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯作主增塑剂使用,广泛应用于各类纤维素、聚氨酯材料、PVC地板、PVC人造革、软质PVC制品、PVC薄膜塑料以及溶胶等,开发利用前景广阔【5】。

目前,二甘醇二苯甲酸酯的合成方法主要有两种方法,一种是利用苯甲酰氯和二甘醇(一缩二乙二醇反应的酰卤法,另外一种是利用苯甲酸和二甘醇直接酯化的酯化法,其中酯化法是最主要的合成方法【6】。

2、现状分析

目前,二甘醇二苯甲酸酯的生产大多数是采用直接酯化法。直接酯化法制备二甘醇二苯甲酸酯是以苯甲酸和二甘醇为原料,在催化剂作用下直接酯化合成二甘醇二苯甲酸酯,其技术的关键是催化剂的使用。传统使用的催化剂是浓硫酸,但是浓硫酸作催化剂是有很多的缺点,因此,人们研究开发了很多的催化剂。

2.1 传统酯化催化剂

合成一缩二乙二醇二苯甲酸酯的传统方法是在硫酸催化下,二甘醇与苯甲酸进行直接酯化反应,但由于硫酸催化存在着设备腐蚀等问题,反应后需进行脱酸、中和、水洗、干燥等过程,易造成环境污染,反应周期长,一般需要 6 h 以上,产率低,产品色泽较深【7】。

2.2 一般酸型催化剂

一般酸型催化剂主要有磷酸、盐酸、氯磺酸、对甲苯磺酸等,与硫酸相比,因为其氧化性较弱,故

可较好地防止反应产物的氧化着色,对设备的腐蚀程度也相对较小。但这种方法的缺点是产物的后处理复杂,需中和、水洗等工序,而且排放量大,污染严重。

王颖【8】以二甘醇和苯甲酸为原料,对甲苯磺酸为催化剂,加入到有回流装置和搅拌器的三口烧瓶中,再加入适量的甲苯,升温至回流4~ 6小时。酯化反应结束后,将物料倾入约2 倍的5%NaOH水溶液中洗去大部分游离酸,再用约2倍的5%Na2CO3水溶液洗涤, 分离除去水后,再加入0.3~ 0.5%活性炭于50~ 100 ℃,保温1小时以上进行脱色、过滤, 除去活性炭即得成品DEDB。实验研究表明,其工艺方法简单可行,收率大于90%。该新工艺制品物性指标完全符合SG76- 73标准, 性能接近邻苯二甲酸二辛酯( DOP增塑剂。

平原[9] 等以二甘醇和苯甲酸为原料,对甲基苯磺酸(PTSA为催化剂,采用微波辐射法合成了二甘醇二苯甲酸酯。将苯甲酸、二甘醇和对甲苯磺酸按一定比例加入反应器中,在设定的微波条件下反应。反应结束后,将产物溶解于二氯甲烷中,用氢氧化钠溶液和蒸馏水洗涤至中性后,无水硫酸镁干燥,过滤,蒸馏出溶剂,再将残留物减压蒸馏,收集266~272℃(666Pa的馏分,得到无色透明液体产物。实验结果表明,在

n(酸:n(醇=2.3:1,w(PTSA=5%,微波功率600 W,辐射时间15 min,温度190℃条件下,醇羟基的酯化率约97% 。其反应速率为传统加热法的20多倍,该方法反应时间短,此在较高的温度下产物颜色没有显著加深,并且应为反应温度高,无需加入带水剂就可将生成的水蒸出反应体系。

王强【10】通过两组正交实验, 分别以浓硫酸和对甲基苯磺酸为催化剂合成一缩二乙二醇二苯甲酸酯,称取一定量的苯甲酸、一缩二乙二醇,按一定比例混合加入到连有温度计、冷凝器的烧瓶中,加入定量的催化剂进行反应,先用5%的NaOH 溶液洗涤以去除催化剂等杂质; 再用无水碳酸钠吸水,去除因碱洗残留的水分;然后通过减压蒸馏, 去除系统中的过量反应物,即得最终产物。结果表明对甲基苯磺酸作催化剂的选择性较好,合成一缩二乙二醇二苯甲酸酯的最佳反应条件为: 对甲基苯磺酸用量为3%( 以一缩二乙二醇质量计、反应温度为185℃、n(苯甲酸 :n(一缩二乙二醇为2:1, 反应时间为10 h 。在此条件下, 产率可达98.00%。

2.3、杂多酸催化剂

杂多酸(HAP 是由两种以上无机含氧酸缩合而成的多元酸的总称,它不仅具有多元酸和多电子还原能力,而且其酸性和氢化还原性可以通过变换组成元素在很大范围内调节。对许多反应具有高的催化活性和选择性,并且具有不挥发、对热稳定、对环境污染小、再生速度快等有利条件,可大大减轻对设备的腐蚀,是一类比较理想的酯化反应催化剂。常用作醋化催化剂的主要是12系列杂多酸, 常用的有磷钨酸(H3PW12O40 、硅钨酸(H4Si W12O40、磷钼酸(H3PMo12O40、锗钨酸

(H4GeW12O40等。但由于杂多酸催化剂的制备方法复杂,原料来源少,价格高等方面的原因,这些方法还只停留在实验室研究阶段。

魏民等[11]以硅胶为载体,制备了固载磷钨酸酸式铯盐[CS2. 5H0.

5PW12O40/SiO2]催化剂,并用于催化合成二甘醇二苯甲酸酯,研究了催化剂制备条件对催化性能的影响和反应条件对酯化反应的影响。在n(酸 /n (醇= 2.2,催化剂用量为0.7%,反应温度180℃,反应时间4h,带水剂N2流量250mL的条件下,酯化率可达到99. 67%,催化剂重复试验表明,该催化剂具有良好的活性与稳定性。

张龙【12】等用自制的固载杂多酸催化剂PW12/ C 复相催化合成增塑剂二甘醇二苯甲酸酯(DEDB。将一定量的苯甲酸与二甘醇投入四口烧瓶中,同时加入自制的催化剂,烧瓶中间口配机械搅拌棒,侧口配温度计、氮气入口、分水器上接回流冷凝管,加热在回流状态下进行酯化反应。当第一滴水生成时开始通入N2 ,记录反应起始时间,反应结束后过滤分离催化剂。反应混合液经中和、水洗后进行减压蒸馏收集1330 Pa、242℃馏份即为产物DEDB。通过试验确定了合成DEDB 的适宜工艺条件为:苯甲酸30 g、二甘醇10. 4 ml , 催化剂用量为苯甲酸质量的0. 7%, 带水剂N2流量200 ml / min, 反应温度180 ℃, 反应时间3 h, 在此条件下酯化率可达98. 5%。重复试验表明该催化剂具有良好的稳定性。

2.4 固体超强酸催化剂

固体超强酸是酸强度比100 %硫酸更强的酸。研究表明用它作为酯化反应的催化剂具有选择性好、反应速度快、收率高、易分离、操作方便、催化剂稳定、能重复使用、不腐蚀设备、无污染等优点,是一

种具有很好发展前途的催化剂。

梁世强【13】开发了SO2-4 / SnO2固体超强酸催化合成二甘醇二苯甲酸酯的工艺。以SnCl4为主体原料, 质量浓度0.1 的NH3?H2O作为沉淀剂, 2~ 3 mol/ L的( NH42SO4溶液作为促进剂, 在550℃下焙烧制备

SO2-4/ SnO2固体超强酸催化剂。将一定量的二甘醇、苯甲酸和混合共沸剂加入反应器中, 加热溶解至沸腾后加入SO2-4 / SnO2固体超强酸, 蒸气经冷凝后进入水分离器, 两相分层后, 冷凝水排出系统。计量冷凝水, 混合共沸剂回到反应器中循环使用。反应完成后将DEDB水洗, 碱洗和脱色后得到产品。实验表明:该催化剂对二甘醇和苯甲酸合成DEDB具有良好的催化作用。催化剂的比表面积可达165 m2. g-1。

行春丽[14]等开发了用硅锆交联粘土固体超强酸SO2-4/Si-Zr-RCL催化合成二甘醇二苯甲酸酯的工艺。在装有分水器、温度计、回流冷凝管和搅拌器的反应器中,加入一定量的正丁醇、苯甲酸、二甘醇催化剂,搅拌加热回流分水。待反应液酸值(KOH降到2mg/g 后,在15min 内快速升高温度,加大正丁醇溜出量,使反应加速温度达到190℃,停止反应,冷却至110℃,过滤分离催化剂。反应完成后,用w(Na2CO3

=10%的饱和食盐水溶液中和。静置分层、分掉水层,将正丁醇和低沸物减压蒸出后过滤残余物,即得到DEDB。最佳反应条件为:以正丁醇作挟水剂,主反应温度165℃,正丁醇/二甘醇/苯甲酸(摩尔比=0.4: 0.5:1 ,反应时间3.5h,w(催化剂=1.2%(对总反应物,苯甲酸转化率达98.8%(质量分数。该催化剂易于和产物分离,并能重复利用。

2.5 非酸催化剂

这类催化剂是近年发展起来的新型催化剂。主要品种是铝,钛和锡的化合物, 如氧化铝、二氧化钛、氧化亚锡、钛酸醋类等,它们可单独使用,也可复合后作催化

剂。这类催化剂的主要特点是没有腐蚀作用,产品质量好,色泽浅, 副反应少。但活性稍低,反应温度一般比硫酸催化剂高。

高永辉【15】等用自制的高分子固载化螯合钛酸酯催化合成一缩二乙二醇(俗称二甘醇二苯甲酸酯( DEDB。在装有电动搅拌器、温度计、分水器和回流装置、氮气导入装置的500 mL四口烧瓶中,计量加入苯甲酸、二甘醇、催化剂,加热、搅拌,于一定温度下进行酯化反应。第一滴回流液出现时开始通入氮气,至分出水量达到理论量或无水分分出时为止, 酯化结束, 冷却、过滤。催化剂固体保留待用。加ρ( NaOH为5%溶液, 除去未反应的苯甲酸和生成的单酯, 静置,分出水层,加热,减压蒸馏,脱去水和其他低沸点物质, 瓶中液体即为产品DEDB。

余竞平[16]采用自制衣康酸锌盐作催化剂,用苯甲酸和二甘醇为原料合成二乙二醇双苯甲酸酯。确定的最适宜反应条件,苯甲酸与二甘醇摩尔比2:1.33,催化剂用量为苯甲酸质量的3%, 反应时间5h,反应温度125~130℃,产品收率达93.8%。用衣康酸锌盐作催化剂合成的产品色泽好,易与产品酯分离可重复使用。

宋桂贤【17】用苯甲酸与一缩二乙二醇在钛酸四乙酯作用下,合成一缩二乙二醇二苯甲酸酯,初步研究了各因素对酯化反应的影响,确定了最佳工艺条件。在装有搅拌器、温度计、分水器和回流冷凝器的

四口烧瓶中,加入反应物苯甲酸、一缩二乙二醇、催化剂和带水剂,加热反应,在回流温度下进行反应,并保持一定的回流速度,待反应中脱出水的量与理论值相等时,酯化反应即告结束,冷却,洗涤至中性,干燥,减压蒸馏除去残醇带水剂,可得一缩二乙二醇二苯甲酸酯产品。研究表明采用钛酸四乙酯作为催化剂,反应速度快,工艺简单,副反少,对设备无腐蚀。

3、小结

随着邻苯二甲酸类增塑剂使用的日益受到限制,二甘醇二苯甲酸酯作为一种环保型替代品,将会有广阔的市场前景。采用直接醋化法合成 D ED B 工艺的核心是酯化反应,而酯化工艺的核心又是催化剂开发。催化剂的核心在于寻找一种高效、腐

蚀性小、易于分离、重复使用性好以及成本低的催化剂。因此,探索新型催化技术是学者研究的一个重要方向。

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二乙二醇化学性质

二乙二醇二乙二醇是常见的化工溶剂。一般用于溶剂、防冻剂以及合成涤纶的原料。外观与性状：无色、无臭、有甜味、粘稠液体。沸点：197.85℃，与水/乙醇/丙酮/ 醋酸甘油吡啶等混溶，微溶于醚等,不溶于石油烃及油类，能够溶解氯化锌/氯化钠/碳酸钾/氯化钾/碘化钾/氢氧化钾等无机物。如需购买二乙二醇，可以联系：济南神雨国际贸易有限公司。国内优秀的二乙二醇销售商。由二甘醇和脂肪酸可生产脂肪酸二甘醇增塑剂，作为聚氯乙烯增塑剂，具有良好的加工性和耐寒性，可代替DBS、DOS，在与DOP、DBP 等复配时，可改善塑料制品的耐用低温性能。该产品工艺成熟，北京燕山前进化工厂和哈尔滨动力化工厂都分别建有C7-9脂肪酸二甘醇酸酯及C5-9脂肪酸二甘醇生产装置。由二甘醇与苯甲酸为原料可合成二苯甲酸二甘醇酯，可代替DOP、DBP、DOS 作PVC树脂的增塑剂，用于PVC制品、PVC人造革、PVC地板的生产。二甘醇在质子酸或强酸性离子交换树脂催化作用下可合成1，4一二恶烷。该产品为优良的溶剂、反应介质及萃取溶剂，用于医药、农药的提取、石油产品脱蜡以及纺织、涂料、合成树脂等的生产，也用作低毒含氯溶剂1，1，1一三氯乙烷的稳定剂，以及用于代替聚氨酯合成革历来使用的二甲基甲酰胺、四氢呋喃等价格昂贵的溶剂。 CnHnOn 高级脂肪酸与甘油酯化形成的酯，即油脂。性质又称脂肪酸甘油酯。通常指由甘油和脂肪酸(饱和的和不饱和的)经酯化所生成的酯类。根据所用脂肪酸分子的数目可分为甘油-(脂肪)酸酯C3H5(OH)2(OCOR)、甘油二(脂肪)酸酯C3H5(OH)(OCOR)2和甘油三(脂肪)酸酯C3H5(OCOR)3。高碳数脂肪酸(俗称高级脂肪酸)的甘油酯是天然油脂的主要成分。其中最重要的是甘油三酸酯，如甘油三油酸酯(油精)、甘油三软脂酸酯(软脂精)和甘油三硬脂酸酯(硬脂精)。甘油酯是中性物质。不溶于水。溶于有机溶剂。会发生水解。例如油脂用烧碱水解(皂化)后生成高碳数脂肪酸的钠盐(钠肥皂，即普通肥皂)和甘油. 分类植物油脂是高级脂肪酸甘油脂的复杂化合物,不溶于水,很难溶于醇(除蓖麻油外),而溶于脂、乙醚、石油醚、苯等溶剂。植物油脂是人们生活中不可少的油料及工业原料,除食用外,广泛用于制肥皂、油漆、润滑油等方面,有的在国防工业上还有特殊用途,也是化学、医药、轻纺等工业的重要原料。

乙二醇性质、生产方法、安全技术

乙二醇乙二醇的填充模型乙二醇（ethylene glycol）又名“甘醇”、“1,2-亚乙基二醇”，简称EG。化学式为(HOCH2)?，是最简单的二元醇。乙二醇是无色无臭、有甜味液体，对动物有毒性，人类致死剂量约为1.6 g/kg。乙二醇能与水、丙酮互溶，但在醚类中溶解度较小。用作溶剂、防冻剂以及合成涤纶的原料。乙二醇的高聚物聚乙二醇（PEG）是一种相转移催化剂，也用于细胞融合；其硝酸酯是一种炸药。目录物理性质化学性质用途制法包装和贮运健康危害毒理学资料及环境行为实验室监测方法环境标准物理性质化学性质用途制法包装和贮运健康危害毒理学资料及环境行为实验室监测方法环境标准

物理性质 CAS号107-21-1 中文名称乙二醇乙二醇的球棍模型 EINECS 登录号203-473-3 InChI编码InChI=1/C2H6O2/c3-1-2-4/h3-4H,1-2H2 英文名称Ethylene Glycol,Mono ethylene glycol,MEG,EG. 英文别名: glycol, 1,2-ethanediol. 别名甘醇分子式：C2H6O2；结构简式：HO-CH2CH2-OH 分子量：62.068 冰点：-12.6℃ 沸点：197.3℃ 密度：相对密度(水=1)1.1155(20℃）；相对密度(空气=1)2.14 外观与性状：无色、有甜味、粘稠液体蒸汽压：0.06mmHg(0.06毫米汞柱)/20℃ 闪点：111.1℃ 粘度：25.66mPa.s(16℃）[1] 溶解性：与水/乙醇/丙酮/醋酸甘油吡啶等混溶，微溶于醚等,不溶于石油烃及油类，能够溶解氯化锌/氯化钠/碳酸钾/氯化钾/碘化钾/氢氧化钾等无机物。表面张力：46.49 mN/m (20℃)

高二第二学期开学化学练习教材

化学试卷 (试卷满分100分，考试时间为90分钟）可能用到的相对原子量：C 12 H 1 0 16 第I 卷选择题（共40分，请将答案填在机读卡上）一．选择题（每小题．只有．．1．选个项符合题意，每小題2分，共40分） 1. 下列物质中，不属于高分子化合物的是 A ．油脂 B.塑料 C. 纤维素 D. 淀粉 2.下列各组物质中，互为同系物的是 3.下列表述正确的是 A ．醛基的结构简式—COH B. 聚丙烯的结构简式 C ．四氯化碳分子的电子式 D. 丙烷分子的球棍模型 4.下列有关物质水解的说法中，正确的是

A．蔗糖水解产物仅有葡萄糖 B．淀粉、纤维素最终水解产物均为单糖 C．酯在强碱作用下水解生成对应的酸和醇 D．溴乙烷在NaOH的醇溶液中水解生成乙烯 5.实验室用右图所示的装置制取乙酸乙酯，下列说法中，不正确的是 A.及时将乙酸乙酯蒸出，平衡向生成乙酸乙酯的方向移动 B.向a中先加入浓硫酸，然后边摇动试管边慢慢加入乙醇，再加冰醋酸 C.试管b中导气管下端不能浸入液面的目的是防止实验过程中产生倒吸现象 D.反应结束后用分液的方法分离b试管中的混合液 6.下列说法中，正确的是 A.天然气的主要成分是乙烯 B. 石油分馏可以获得多种芳香烃 C. 石油的裂化和裂解都属于物理变化 D.天然气、沼气都属于可再生的清洁能源 7.下列有关蛋白质的说法中，不正确的 A.鸡蛋清溶液滴入浓硝酸微热有黄色沉淀生成 B.采用多次盐析和溶解，可以分离提纯蛋白质 C.用稀释后的福尔马林浸泡种子会使蛋白质变性 D.蛋白质是由C、H、O三种元素组成的髙分子化合物 8.用下列装置完成相关实验，不合理的是 A.用a趁热过滤提纯苯甲酸 B.用b制备并检验乙烯 C.用c除去溴苯中的苯 D．用d分离硝基苯与水

实验二苯甲酸乙酯的制备

实验二苯甲酸乙酯的制备实验目的： 1．掌握苯甲酸乙酯制备的应原理和方法。 2．掌握分水器的使用及液体有机化合物的精制方法。 3. 进一步练习蒸馏、分液、干燥等基本操作。 4. 学习空气冷凝管的使用。基本原理： Ph-COOH + C 2H 5OH H 2SO 4/环己烷 PhCO 2C 2H 5 + H 2O 由羧酸和醇在酸（硫酸、对甲苯磺酸）催化剂下直接酯化是实验室制备羧酸酯的主要方法。试剂：苯甲酸 6.1g(0.05mol) 无水乙醇14mL(0.25mol) 浓硫酸 2.0mL Na 2CO 3 粉末无水CaCl 2 环己烷15 mL 实验步骤： 1、加料：于100 mL 干燥的圆底烧瓶中加入：6.1g 苯甲酸、14 mL 乙醇；10 mL 环己烷、2 mL 浓硫酸，摇匀，加沸石2-3。 2、安装分水回流装置：在电热套上先安好圆底烧瓶，然后再圆底烧瓶上装上分水器，并从分水器上端小心地加环己烷至分水器支管处。再在分水器上安上回流冷凝管（要用铁夹将回流冷凝管夹好）。 3、加热回流：在电热套上逐渐加热至回流。开始回流的速度要慢些（否则易形成液泛：在加热回流过程中，气体从下往上流动。当上升的气体的流速增大至某一数值，液体被气体阻拦不能向下流动，愈积愈多，最后从冷凝管上端溢出，称为液泛）。回流时间约2h ，随着回流的进行，在分水器中分为两层。逐渐分出下层液体的总体积约为10 mL （注: 根据水-乙醇-环己烷三元共沸物的组成，分出10mL 共沸液体，大致可分出1mL 水，即1g 水）。记录分2CH 3CH 2OH CH 3CH 2OCH 2CH 3 + H 2O 24CH 3CH 2OH CH 2 = CH 2 + H 2O 24 170℃

多元醇苯甲酸酯增塑剂

多元醇苯甲酸酯增塑剂多元醇苯甲酸酯增塑剂来源：https://www.360docs.net/doc/ba4742004.html,/ 多元醇苯甲酸酯是一类重要的增塑剂，性能各异，用途广泛。正是由于此类增塑剂的重要性，才引起有些人的格外关照。有出于各种目的，对多元醇苯甲酸酯的概念做不同的演绎。其实，多元醇苯甲酸酯是一个类别，并不是一个具体的增塑剂产品把多元醇苯甲酸酯作为一种产品来叫卖是不可思议的（除非混合物）。多元醇苯甲酸酯是多元醇酯类增塑剂的一个重要类别。这里的多元醇，是指二元醇以及二元以上的醇，比如乙二醇、二甘醇二醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丁二醇、甘油、新戊二醇、季戊四醇、蔗糖、山梨醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、甘酸酯等；这里的苯甲酸，可以是单个，也可以是多个。多元醇苯甲酸酯就是多元醇与苯甲酸生成的单酯或多酯。最常见的多甲酸酯有二甘醇二苯甲酸酯（DEDB）、二丙二醇二苯甲酸酯（DPGDB）、二缩三乙二醇二苯甲酸酯（TEDB）、2,2,4-三甲基二醇-异丁酸-苯甲酸酯等。多元醇苯甲酸酯通常是无色的稳定的结晶固体或液体，熔点较高，但是支链醇往往比相应的直链醇的苯甲酸酯的熔点低许多化合物过冷和重结晶的速度很慢。多元醇苯甲酸酯的相容性较低。若与聚合物相容得较多时，则将随着时间的推移，会从制品的表面喷霜或析出结晶。但在配入其他助剂、聚合物或增塑剂时，可以改善多元醇苯甲酸酯的相容性。多元醇苯甲酸酯不溶于水（相对分子质量比较大的聚乙二醇酯可以溶于或分散于水中），溶于芳香烃、醇、酮、酯和醚。耐对热稳定。在溶剂成膜中相容性较好。但在没有溶剂的热成膜中则不能相容。多元醇二苯甲酸酯是聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯等多种树脂、乳液粘合剂的单体型重要增塑剂。溶解力强，相容性好，耐油、耐光、耐污染、耐矿物油抽出。能较快的溶解乙烯基树脂，缩短熔融时间，降低熔融温度。当用作乙烯基树脂的增塑剂时，填料的允许量，从而增加其拉伸强度。多元醇三苯甲酸酯（如甘油三苯甲酸酯，甘油单乳酸酯三苯甲酸酯等）与多元醇四苯甲酸酯（如季戊四醇四苯甲酸酯等）的度较相同相对分子质量的单体型增塑剂慢得多。甘油三苯甲酸酯对乙烯基树脂和丙烯酸树脂的增塑性能与邻苯二甲酸二环似，耐紫外光，对热降解稳定，开杯蒸发很慢，约为DOP的二十分之一，是一种最重要的固体增塑剂。有关多元醇苯甲酸酯（特别是DPGDB）的性质请参看下面的表格。表1 一些增塑剂的污染率和溶解度参数增塑剂溶解度参数（δ）①污染率① 多元醇苯甲酸酯类 2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇-异丁酸-苯甲酸酯（A-S）8.7 7 二缩三乙二醇二苯甲酸酯（TEDB）8.8 二丙二醇二苯甲酸酯（DPGDB）9.5 8 二乙二醇二苯甲酸酯（DEDB）10.1 10 其他 DOS 8.3 12 DOP 9.0 12 DBP 9.4 10 BBP 9.8 9 TOP 9.9 10 注①数值大者污染性强表2 部分多元醇苯甲酸酯在不同溶剂中的溶解度（质量分数）和毒性溶剂多元醇苯甲酸酯乙酸丁酯己烷异丙醇丁酮甲苯三氯乙烯毒性①

年产4600吨乙二醇二缩水甘油醚工艺设计

年产 4600 吨乙二醇二缩水甘油醚工艺设计
学院：班级：学号：姓名：
化学化工学院
指导老师：时间：2012 年
05 月
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目
录
设计任务说明 ............................................................................................................................. - 3 第一章绪言 ............................................................................................................................. - 3 1.1 乙二醇二缩水甘油醚的现状 ....................................................................................... - 3 1.1.1 用途及性质 ....................................................................................................... - 3 1.1.2 生产方法及其特点 ........................................................................................... - 4 1.2 产品质量标准................................................................................................................ - 5 1.3 国内主要生产厂商 ........................................................................................................ - 6 1.4 生产方法的选择............................................................................................................ - 6 1.4.1 相转移催化法合成乙二醇二缩水甘油醚 ....................................................... - 6 1.4.2 二步法合成乙二醇二缩水甘油醚 .................................................................. - 7 第二章工艺过程分析 ............................................................................................................... - 7 2.1 反应原理........................................................................................................................ - 7 2.2 工艺流程示意图............................................................................................................ - 8 1.原料、辅助原料规格 ............................................................................................... - 8 2.预计原料及辅助原料的消耗定额 ........................................................................... - 9 3.公用工程规格........................................................................................................... - 9 4.预计公用工程消耗定额 ........................................................................................... - 9 第三章物料衡算 ..................................................................................................................... - 10 3.1 生产任务...................................................................................................................... - 10 3.2 计算依据...................................................................................................................... - 10 3.3 物料衡算...................................................................................................................... - 10 3.4 物料衡算平衡表.......................................................................................................... - 12 第四章热量衡算 ..................................................................................................................... - 14 第五章主要设备工艺计算...................................................................................................... - 15 5.1 缩合反应釜.................................................................................................................. - 15 5.2 环化反应釜.................................................................................................................. - 15 第六章主要设备 ..................................................................................................................... - 16 第七章设备布置图 ................................................................................................................. - 17 第八章结论 ............................................................................................................................. - 17 -
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二甘醇二苯甲酸酯DEDB

二甘醇二苯甲酸酯(DEDB) 一、分子式：C 18 H 18 O 5 二、结构式：三、产品介绍：二甘醇二苯甲酸酯在我国是一种新型增塑剂。国外早在七十年代就广泛使用这种酯作主增塑剂，用于PVC制品的成型加工。美国联合碳化物公司（V、C、C），Vsicol公司，Harwick公司都大量生产这种增塑剂。我厂在国家级专家的指导下，开发了这种产品。生产的二甘醇二苯甲酸酯经红外线光谱鉴定，与国外的同类产品结构一致。产品的理化指标达到了国外同类产品的标准。二甘醇二苯甲酸酯完全可以代替DOP、DBP作主增塑剂使用，它在几个重要参数上优于DOP、DBP。它具有增塑效率高，毒性小，与聚合物相溶性好，挥发性低，渗出性低，填充剂容量大，制品光亮度高等优点。五、产品用途：二甘醇二苯甲酸酯与PVC树脂的相溶性优于DOP、DBP，闪点高于DOP，因而它在PVC塑料薄膜、压延法人造革、塑料凉鞋、泡沬拖鞋、PVC电缆料、牛筋鞋底、发泡PVC鞋料、橡胶鞋料、门窗与车船密封条、PVC异型材、软板、各种软质、硬质管材、PVC热收缩膜、PVC扭结膜、PVC板材、装饰材、发泡

硬板等一切使用增塑剂的产品中，有着广泛的用途。随着塑料工业的迅速发展，塑料增塑剂的需求量逐年增大。作为塑料增塑剂的邻苯二甲酸酯类占据了增塑剂的50%以上的市场份额。作为主增塑剂的邻苯二甲酸二辛酯(DOP)被美国癌症研究所(NCI)怀疑有致癌作用后，其使用范围受到限制.人们在寻找和研究比DOP更安全、性能更好的代用品。二甘醇二苯甲酸酯简称DEDB，具有相容性好、耐寒性好、抗静电性、抗污染性能显著、热稳定性突出、挥发性低、耐光变色性好等特点，而且毒性低，LD50为5.44g/kg。国外有关食品、化妆品、医药等管理部门认为DEDB是一种可以用于接触食品包装材料的安全性较大的增塑剂或其他添加剂。使用性能与DOP相当，可作为聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯等许多树脂的增塑剂。 DEDB分子链中含有苯环结构，使它的分子量增加分子极性增大，与PVC聚醋酸乙烯等相溶性好，具有增塑效率高，耐污染和耐持久性好，其耐油性、耐溶剂抽出性好，经测试拉伸强度为20MPa，断裂伸长率25％。 DEDB与DOP使用性能十分相近，可广泛应用于人造革、鞋类、薄膜、地板、软硬管材、电缆料等塑料生产行业。通过多年的实践证明，对PVC有高速溶解能力，缩短加工时间和塑化时间，加填料后，抗张强度高20%，机械性能优于DOP，制品表面平滑明亮，力学稳定，光泽性好，能改善制品的挠曲性、热扭变性和制品的柔韧性及粘合性，增塑效率高，相溶性好，不易氧化和挥发，能抑制对油脂的渗出作用等特点，更重要的是本品若和DOP、DBP匹配使用增塑效果更佳，最终能达到降低生产成本的目的。六、产品性能指标：七、产品使用特点： 1、本产品可完全取代DOP、DBP、DHP。 2、可缩短捏合（变搅）时间 3、可改善加工流动性 4、降低塑位化温度

乙二醇的缩合反应

化学文献检索综述——（乙二醇的缩合反应）学院：理学院专业班级：应用化学2班姓名：冉从翔学号： 09300223

活性炭负载硫酸锆催化合成环己酮乙二醇缩酮摘要：以环己酮，乙二醇为原料，较系统地研究了以活性炭负载硫酸锆为催化合成环己酮乙二醇缩酮，以固定环己酮的用量，考察了酮醇物质的量比对反应的影响，在环己酮与乙二醇的投料物质的量比为1:1.5，催化剂用量占反应物料总质量的0.5%，环己烷为带水剂和反应时间为1.0h条件下，环己酮乙二醇缩酮的收率可达64.70%。经过折光率、气相、红外光谱来测定其纯度，环己酮乙二醇缩酮的纯度可达98.8%。关键词：环己酮乙二醇缩酮；活性炭负载硫酸锆催化剂；缩酮反应；固体催化1 前言 1.1 开题依据环己酮乙二醇缩酮又称1，4 - 二氧杂螺[4. 5]癸烷，属缩羰基类化合物。由于它具有香气透发，留香持久，香气类型多等特性，因此它被广泛应用于日用香精和食品香精的调味品。此外它常用作有机合成的羰基保护或反应的中间体，有时用作特殊的反应溶剂[1]。环己酮乙二醇缩酮的合成方法较多，最为经典的方法是在硫酸的作用下，由环己酮和乙二醇直接脱水合成。该催化剂虽价格低廉，催化活性较高，但后处理复杂，且易产生三废污染，设备腐蚀严重。为此人们希望寻找一种催化活性高、环保型的催化剂来代替硫酸合成环己酮乙二醇缩酮等缩酮类化合物。科技工作者在催化剂的筛选方面已做了大量的研究工作。王存德等人提出使用硫酸铜催化脱水合成缩酮化合物[2]，也有人提出分子筛[3]、固体超强酸[4]催化合成环己酮乙二醇缩酮，都取得了较为满意的结果。 1.2 文献综述 1.2.1 无机催化剂 1.磷酸二氢钠研究了以磷酸二氢钠为催化剂，环己酮和乙二醇为原料合成了环己酮乙二醇缩酮，并考察了各种因素对反应的影响。实验确定了较优的反应条件：环己酮0.1mol，n(环己酮)：n(乙二醇)=1:1.5，催化剂用量为1.40g，带水剂环己烷10ml，反应回流时间180min，其产品收率达90.6%。该方法的优点是环己酮的转化率高，催化剂重复使用性能较好[5]。 2.四氯化锌

高考化学复习浙江省杭州二中高三年级仿真考

高中化学学习材料（灿若寒星**整理制作） 2015年浙江省杭州二中高三年级仿真考理科综合试题卷可能用到的相对原子质量：Al-27 Cl-35.5 Fe-56 O-16 S-32 I-127 Ba-137 Cr-52 注意：（1）本试卷分Ⅰ卷（选择题）和Ⅱ卷（非选择题）；（2）选择题涂在答题卡上，非选择题写在答卷纸上；（3）考试时间150分钟；第I卷选择题（共120分）一、选择题（本题共17小题．在每个小题给出的四个选项中只有一个选项符合题目要求．本卷可能用到的相对原子质量：H-1 N-14 O-16 S-32 Na-23 C-12 7．下列说法不正确的是： A．生物质能的利用主要有以下几种方式：直接燃烧、生物化学转换和热化学转换B．在人类研究物质微观结构的过程中，光学显微镜、电子显微镜、扫描隧道显微镜三种不同层次的观测仪器先后得到了使用 C．能源可分为一次能源和二次能源，化学电源也可分为一次电池和二次电池 D．碰撞理论和过渡态理论是常用的反应速率理论，其中过渡态理论可解释温度、催化剂等对反应速率的影响 8．下列说法正确的是： A．在中和热的测定实验中，将氢氧化钠溶液迅速倒入盛有盐酸的量热计中，立即读出并记录溶液的起始温度，充分反应后再读出并记录反应体系的最高温度B．向装有2mL2mol/LAlCl3溶液的试管中，逐滴加入0.01mol/L氨水3mL，产生沉淀且沉淀不溶解，说明氢氧化铝不溶于弱碱。 C．在Zn-Cu原电池中加入双氧水后，灯泡亮度增加且持续时间较长 D．海带灼烧成灰烬后，加水煮沸2～3 min并过滤，滤液中可以加入适量的H2O2来氧化I-9.X、Y、Z、W、R属于短周期主族元素。X的原子半径是短周期主族元素中最大的，Y元素的单质常通过分离液态空气得到，Z元素的单质是常见的半导体材料，W与Z同族，R 与Y同族，其单质有杀菌作用。下列叙述不正确的是： A．X与Y形成的两种化合物中阴、阳离子的个数比均为1∶2，且均能与水反应。 B．根据非金属性强弱，不可能由Z的最高价氧化物制出W的最高价氧化物。

一缩二乙二醇二苯甲酸酯的合成研究进展

一缩二乙二醇二苯甲酸酯的合成研究进展刘文智（佛山科学技术学院化学与化工系，广东佛山528000） [内容摘要] 一缩二乙二醇二苯甲酸酯（DEDB）是替代邻苯二甲酸二辛酯（DOP）的一种新型增塑剂，介绍了以二甘醇和苯甲酸为原料，不同催化剂催化合成一缩二乙二醇二苯甲酸酯,对其酯化效果的影响，并指出了今后的发展方向。 [关键词] 二甘醇苯甲酸一缩二乙二醇二苯甲酸酯催化剂酯化效果随着我国塑料工业的迅速发展，增朔剂的需求量逐年增加。一缩二乙二醇二苯甲酸酯（DEDB），又名二甘醇二苯甲酸酯，外观为略带浅黄色的透明油状液体，是现阶段用途非常广泛的增朔剂之一。邻苯二甲酸二辛酯（POD）作为主要增塑剂被质疑有致癌作用后，其使用受到了限制【1】。二甘醇二苯甲酸酯的特点是相容性好，耐寒性好，抗静电性和抗污染性能较优具有突出的热稳定性和低挥发性，毒性低，国外有关食品、医药、化妆品等部门认为是可用于接触食品包装材料的增塑剂【2-3】。DEDB性能与D O P 相似,可替代 D O P 作为主增塑剂，故二甘醇二苯甲酸酯的发展空间很大。目前已有很多相关人士研究各种催化剂对二甘醇二苯甲酸酯合成的影响，并研究其最佳合成方法。 1、发展历史 1985年末，辽阳市综合厂利用研究所首先以苯甲酸甲酯与二甘醇酯交换法试验成功并投入生产。1986年6月，庆阳化工厂综合厂以该专利工艺路线小批量投产“DEDB”增塑剂,但由于该产品在国内初次进入增塑剂市场,还没有得到广泛地接受和应用。塑料工业迅速发展,带动了增塑剂需求量逐年增大。作为主增塑剂的邻苯二甲酸二辛酯( DOP)被美国癌症研究所( NCI) 怀疑有致癌作用后,使用范围受到限制。于是人们在寻找和研究比DOP 更安全、性能更好的代用品及酯化反应更好的催化剂【4】。有关研究表明，二甘醇二苯甲酸酯就是一种开发利用前景广阔的新型增塑剂。DEDB能与聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯,硝化纤维素、丁腈橡胶、丁苯橡胶、聚乙烯醇缩丁醛、乙基纤维素以及聚甲基丙烯酸甲酯等混溶。其性能与邻苯二甲酸二辛酯相似，可以替代邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯作主增塑剂使用，广泛应用于各类纤维素、聚氨酯材料、PVC地板、PVC人造革、软质PVC制品、PVC薄膜塑料以及溶胶等，开发利用前景广阔【5】。目前，二甘醇二苯甲酸酯的合成方法主要有两种方法，一种是利用苯甲酰氯和二甘醇（一缩二乙二醇）反应的酰卤法，另外一种是利用苯甲酸和二甘醇直接酯化的酯化法，其中酯化法是最主要的合成方法【6】。 2、现状分析目前，二甘醇二苯甲酸酯的生产大多数是采用直接酯化法。直接酯化法制备二甘醇二苯甲酸酯是以苯甲酸和二甘醇为原料，在催化剂作用下直接酯化合成二甘醇二苯甲酸酯，其技术的关键是催化剂的使用。传统使用的催化剂是浓硫酸，但是浓硫酸作催化剂是有很多的缺点，因此，人们研究开发了很多的催化剂。2．1 传统酯化催化剂合成一缩二乙二醇二苯甲酸酯的传统方法是在硫酸催化下，二甘醇与苯甲酸进行直接酯化反应,但由于硫酸催化存在着设备腐蚀等问题,反应后需进行脱酸、中和、水洗、干燥等过程,易造成环境污染,反应周期长,一般需要 6 h 以上,产率低,产品色泽较深【7】。 2．2 一般酸型催化剂一般酸型催化剂主要有磷酸、盐酸、氯磺酸、对甲苯磺酸等，与硫酸相比，因为其氧化性较弱，故

02重要有机反应及反应机理

重要有机反应及机理集锦

1.Arbuzov 反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得：如果反应所用的卤代烷R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯(RO)3P 的烷基相同（即R' = R），则Arbuzov 反应如下：这是制备烷基膦酸酯的常用方法。除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯RP(OR')2和次亚膦酸酯R2POR' 也能发生该类反应，例如：

一般认为是按S N2 进行的分子内重排反应：反应实例 2.Arndt-Eister 反应酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。反应机理重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。

3.Baeyer----Villiger 反应反应机理过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排：不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为：醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。

端基硅氧烷化聚己二酸一缩二乙二醇酯的制备及其固化反应

第34卷第1期 2007年北京化工大学学报 JOURNAL OF BEI J IN G UN IV ERSIT Y OF CHEMICAL TECHNOLO GY Vol.34,No.1 2007 端基硅氧烷化聚己二酸一缩二乙二醇酯的制备及其固化反应董晶泊　江盛玲　赵京波3 (北京化工大学材料科学与工程学院,北京　100029) 摘　要:以一缩二乙二醇和过量的己二酸为原料合成端羧基聚己二酸一缩二乙二醇酯(PDA ),在己二酸和一缩二乙二醇的摩尔比为1和SnCl 2的质量分数为013%等优化条件下,PDA 的分子量为3715。将端羧基PDA 与γ2缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)反应,合成了一种端基为硅氧烷基团的聚合物(PDA 2Si ),这种端基硅氧烷化聚合物能够在二丁基月桂酸锡(质量分数为5%)的催化作用和40℃下,吸收空气中的微量水而固化交联,固化时间是5h ,固化的交联产物中含分子或纳米级的聚酯/SiO 2杂化物。关键词:聚己二酸一缩二乙二醇酯;端基硅氧烷化聚酯;聚酯中图分类号:O631 收稿日期:2006204227 第一作者:男,1980年生,硕士生3通讯联系人 E 2mail :zhaojb @https://www.360docs.net/doc/ba4742004.html, 引言有机2无机杂化材料与相应的纯有机和无机材料相比,具有独特的机械、热、生物、磁、光和光电性能,因而成为材料学领域研究的一个热点[125]。有机2无机杂化材料的制备方法多种多样,但最常用的方法主要有溶胶2凝胶法[6]、共混法[7]、原位聚合法[8]等。本文研究了聚合物(脂肪族聚酯)的硅氧烷基化,并对其在催化剂存在下的湿气水解交联固化进行了研究,以期建立一种简便的制备有机2无机杂化材料的新方法。该方法的特点是无溶剂,杂化反应条件温和,前驱体可较长时间储存。 1　实验部分 111　试剂一缩二乙二醇,化学纯,中国医药公司,减压蒸馏提纯;己二酸,化学纯,天津红岩试剂厂,重结晶; γ2缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560),工业级,上海耀华化工厂,蒸馏提纯;二丁基月桂酸锡(DB TL ),北京化工三厂;氯化亚锡,分析纯,北京双环化学试剂厂;亚磷酸,化学纯,中国医药公司;三乙胺,分析纯,北京益利精细化学品有限公司;N ,N -二甲基苯胺(N ,N 2DMA ),分析纯,天津市化学试剂二厂。 112　端羧基聚己二酸一缩二乙二醇酯(P DA )的合成在250mL 三口瓶中,加入质量分数为013%的SnCl 2催化剂、0105g 亚磷酸(作为抗氧化剂)、一定量的己二酸和一缩二乙二醇。在常压下反应5h ,温度从150℃逐步升到200℃,然后减压反应8h ,压强逐级降至0101MPa 。在反应过程中每隔一段时间取样,用氢氧化钠溶液滴定体系酸值(Av )。用苯酐2吡啶法测定最终产物的羟值[9],并计算其分子量。 113　端羧基PDA 聚酯的硅氧烷基化及固化将端羧基PDA 聚酯与一定配比的KH560和催化剂在80℃氮气保护下反应,每隔一段时间取样滴定酸值,最终获得硅氧烷基化的PDA 。在一定量硅氧烷基化的PDA 中加入适量的二丁基月桂酸锡催化剂,混合均匀后在玻璃片上涂膜,在一定温度下暴露于空气中,使其吸湿固化,得到固体膜。114　表征方法通过冷冻和切片制样,采用日本日立公司的Hitachi 2800型透射电子显微镜(TEM )观察固化膜的微观结构。将样品和K Br 粉末混合,压片,采用美国的Nicolet 605X B F T 2IR 仪(205型)测样品的

二乙二醇丁醚

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(一）二乙二醇丁醚【中文名称】二乙二醇丁醚;二甘醇一丁醚;丁基卡必醇,二乙二醇单丁醚;2－(2-丁氧乙氧基）乙醇；一缩二乙二醇单丁醚；二羟二乙丁醚；二乙二醇独丁醚。【英文名称】dietｈｙｌｅｎe glｙcoｌｍonoｂutyl ether;butyｌc ａrbｉｔol;ｂuｔyl dｉglycｏl. 【英文缩写】DGBＥ【分子式】C8H１8Ｏ3，ＨO(CＨ2)2O(CH2）2O(CＨ2)３CH3 [1］分子量:１６2．２ＣAS:１12-34－5 分子结构式: 【密度】相对密度0.95３6（20／20℃）【熔点(℃)】-6８．1 【沸点(℃）】230.4(1０1．３kＰa）闪点：(闭杯）７８度℃（开杯)9３℃ 燃点:227度Ｃ粘度：（20度C）6.49 mPa．s 表面张力:(２5度C) ３３.６ m/N/m. 【折射率】１.43１6 【性状】稍有丁醇气味的无色液体。【溶解情况】能与水以任何比例混溶、溶于乙醇、乙醚、油类和许多其他有机溶剂。

用途由于其较高的沸点，较低的挥发速度，可用作油漆、油墨、树脂等的溶剂,可溶解油脂,染料，树脂,硝化纤维素等，也用于有机合成。[２] 制备由环氧乙烷与丁醇作用而得。毒学资料大鼠经口 LＤ5０－６，560ｍg/kg，属微毒类。对眼睛角膜有刺激，但不造成永久损害。对皮肤刺激甚微。注意事项:着火点/闪点高,但仍为可燃性液体，注意防火。对此溶剂过敏者避免长时间接触。 (二) 二乙二醇丁醚物质安全资料表（MSDS) 二乙二醇丁醚物质安全资料表第一部分:化学品名称?化学品中文名称: 二乙二醇单丁基醚化学品英文名称:ｄｉethyｌeｎe ｇlycol mｏnobuｔyｌetheｒ中文名称2：二甘醇一丁醚;丁基卡必醇；二乙二醇单丁醚英文名称２: butｙl carｂitol；butyl ｄigol 技术说明书编码:2２95 ?CAS No．：１1２－３4－5 分子式: C８H18O3 分子量: 162.2６?二乙二醇丁醚物质安全资料表第二部分：成分/组成信息?有害物成分含量CAS No. ?二乙二醇单丁基醚1１2-34-5

多元醇酯

多元醇酯多元醇酯系由脂肪族羧酸或芳香族羧酸与两个或两个以上的羟基脂肪醇（多元醇）生成的酯。羧酸有脂肪族羧酸、芳香族苯甲羧酸及邻苯二甲酸。多元醇有乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、甘油、季戊四醇、蔗糖和山梨糖醇。多元醇增塑剂与聚氯乙烯相容性较差，只能做辅助增塑剂使用。多元醇分子中的碳链越长，醚键重复的越多，则越能降低与聚氯乙烯树脂的相容性，同时对水的敏感性也越高。例如多元醇的二苯甲酸酯与聚氯乙烯的溶解力较好，但低温性能一般，而多元醇的二羧酸酯与聚氯乙烯的相容性下降，但低温性能则较好，其他性质也有这种影响。多元醇酯的低温性能好，耐热、耐老化、耐污染、耐抽出及电性能都较好，其中双季戊四醇酯最宜作耐热和耐高温电缆、电绝缘材料的增塑剂。而较高分子量的多元醇苯甲酸酯或邻苯二甲酸酯如一缩二（1,2-丙二醇）二苯甲酸酯和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇-异丁酸苯甲酸酯和三乙二醇双（邻苯二甲酸苄）酯则对耐污染可产生较好的效果（图4-1），它们最适合做地板料、黏合剂和建筑装饰材料。多元醇脂肪酸酯毒性较小，有的甚至无毒，可用于食品包装材料。二元醇和缩乙二醇的脂肪酸酯的增塑性能与饱和二元酸酯相似，都有较好的耐寒性。一．多元醇酯的分类多元醇酯按其分子结构可分为：①多元醇脂肪酸酯；②多元醇苯甲酸酯；③甘油脂肪酸酯;④季戊四醇酯；⑤多元醇邻苯二甲酸酯。

1.多元醇脂肪酸酯多元醇脂肪酸酯是由二元醇、多缩二元醇或其他多元醇与脂肪酸或含醚官能团的脂肪酸构成的酯。二元醇脂肪酸酯如乙二醇、缩乙二醇、丙二醇、缩丙二醇、丁二醇等的脂肪酸酯具有良好的低温性能，而且其中有些酯的耐寒性可与脂肪族二元酸酯（如葵二酸二辛酯DOS）相近。但二元醇脂肪酸酯同PVC的相容性与脂肪族饱和二元酸酯（己二酸二辛酯DOA、葵二酸二辛酯DOS）类似，都不太好，一般只能作辅助增塑剂使用（用量一般为5-10质量份）。 2.多元醇苯甲酸酯由二元醇、多缩二元醇以及蔗糖、山梨糖醇等与一个苯甲酸或多个苯甲酸构成的酯。它们大多数是液体或稳定的结晶固体。与PVC的相容性较低，容易从制品表面喷霜或析出结晶。不溶于水，易溶于芳烃、酮和醚。耐紫外线，对热稳定，可使被增塑物质起到柔软和挠性的作用。二元醇苯甲酸酯【如一缩二（1,2-丙二醇）二苯甲酸酯】有良好的耐污染性，特别适用于地板料和装饰材料。多元醇三苯甲酸酯和四苯甲酸酯的挥发速度较快，四苯甲酸酯则有使树脂变硬和脆化的作用。多元醇苯甲酸酯在油漆、金属和涂敷颜料的黏合剂、热封涂料、耐污染的地板及建筑装饰材料、塑料加工助剂、油墨、抛光剂以及其他配方中都有重要的作用。

乙二醇的缩合反应

1 前言 1.1 开题依据环己酮乙二醇缩酮又称1，4 - 二氧杂螺[4. 5]癸烷，属缩羰基类化合物。由于它具有香气透发，留香持久，香气类型多等特性，因此它被广泛应用于日用香精和食品香精的调味品。此外它常用作有机合成的羰基保护或反应的中间体，有时用作特殊的反应溶剂[1]。环己酮乙二醇缩酮的合成方法较多，最为经典的方法是在硫酸的作用下，由环己酮和乙二醇直接脱水合成。该催化剂虽价格低廉，催化活性较高，但后处理复杂，且易产生三废污染，设备腐蚀严重。为此人们希望寻找一种催化活性高、环保型的催化剂来代替硫酸合成环己酮乙二醇缩酮等缩酮类化合物。科技工作者在催化剂的筛选方面已做了大量的研究工作。王存德等人提出使用硫酸铜催化脱水合成缩酮化合物[2]，也有人提出分子筛[3]、固体超强酸[4]催化合成环己酮乙二醇缩酮，都取得了较为满意的结果。 1.2 文献综述 1.2.1 无机催化剂 1.磷酸二氢钠研究了以磷酸二氢钠为催化剂，环己酮和乙二醇为原料合成了环己酮乙二醇缩酮，并考察了各种因素对反应的影响。实验确定了较优的反应条件：环己酮0.1mol，n(环己酮)：n(乙二醇)=1:1.5，催化剂用量为1.40g，带水剂环己烷10ml，反应回流时间180min，其产品收率达90.6%。该方法的优点是环己酮的转化率高，催化剂重复使用性能较好[5]。 2.四氯化锌最佳缩合反应条件的重复性好，CHGK收率高，其折光率(n20D)实测值与文献值[6](n20D =1.4583)相符。因此SnCl4.5H2O是合成CHGK的较好催化剂，具有实际应用价值[7]。 3.硅钨酸以分子筛MCM-48负载硅钨酸H4SiW12O40/MCM-48为催化剂，通过环己酮和乙二醇反应合成了环己酮乙二醇缩酮，探讨了H4SiW12O40/MCM-48对缩酮反应的催化活性，较系统地研究了酮醇物质的量比，催化剂用量，反应时间诸因素对产品收率的影响，通过正交实验优选反应条件。实验表明：H4SiW12O40/MCM-48是合成环己酮乙二醇缩酮的良好催化剂，在n(环己酮)：n(乙二醇)=1:1.4，催化剂用量为反应物料总质量的0.25%，环己烷为带水剂，反应时间1.0h的优化条件下，