有机合成复习题及其解题提示

有机合成复习题及其解题提示

1．由不多于5个碳的醇合成：

H

HO

解：这是一个仲醇，可由相应的格氏试剂与醛加成而得：

CH 3CH 2OH

CH 3CHO(A)K 2Cr 2O 7/H +

CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2OH

CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2Br

CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2MgBr

TM

PBr 3

Mg/Et 2O

i.A

ii.H 3O

2．由乙醇为唯一碳源合成：

H

OH O

解：乙醇作为乙醛的来源，进而得到丁醛，经羟醛缩合得到产物：

CH 3CH 2OH CH 3CHO CH 3CH=CHCHO

CH 3CH 2CH 2CHO

TM

题目的解法参见第一题，即自己来完善所需要的条件！考试中这样写是不可以的！以下同！ 3．由三个碳及以下的醇合成：

O

OH

解：叔醇来自酯与格氏试剂的反应，但首先要保护酮的羰基，否则格氏试剂先要对酮的羰基加成，得不到预期的产物：

CH 3OH CH 3I

CH 3MgI (A)

OH

OCH 3

OCH

3

Claisen 酯缩合

O

OH

OMgI

O

O

NH 4Cl

H 2O

缩醛和镁盐同时水解

4．由苯及其他原料合成：

Ph OH

提示：由苯基格氏试剂与丙酮加成。关键是要自制苯基格氏试剂，一般应该从溴苯来制备苯基格氏试剂。

5．由乙醇及必要的无机试剂合成：

OH

解：要注意红色虚线所示的两端碳数是相等的。以下给出逆合成，正合成由学生自己完成：

OH

O

MgBr

2CH 3

CHO

+

OH

CH 3CH 2

MgBr +CH 3CHO CH

3CH 2Br

CH 3

CH 2OH

OH

O H

O

6．由乙醇合成：

OH

提示：本题需要由乙醇经氧化等步骤合成乙酸乙酯，而后与乙基格氏试剂加成来合成。 7．由苯及两个碳的试剂合成：

Ph

Ph OH

解：这里涉及到格氏试剂与苯乙酮的加成；格氏试剂要用到环氧乙烷来在苯环上增加两个碳：

O

Br MgBr

OH

MgBr

8．由环己醇及两个碳以下的试剂合成：

CH2OH

提示：把CH2OH倒推到CHO便可看成是两分子环己基乙醛的羟醛缩合。关键是在环己基上引入两个碳，这里又涉及到环氧乙烷的应用。

Br OH

CHO

CH2OH

9．由乙醛、PPh3为原料合成：

CH3CH2CH2C=CHCH3

CH3

2

解：首先要能看出分子的每一部分都是“乙”及其倍数。其次双键来自Wittig 反应；丁醛与乙基格氏试剂反应得并氧化到3-己酮；丁醛来自乙醛的羟醛缩合；

CH 33CH=CHCHO CH 3CH 2CH 2CH 3CH 2CH 22CH 3

CH 3CH 2CH 2CCH 2CH TM OH

O

10．完成下列转变：

OH

O

H

H CH 3

解：产物的C=O 双键来自反应物OH 的氧化；顺式双键来自叁键的Lindlar 催化加氢；而叁键是丙炔取代反应物中的溴引入分子的。关键是羰基的保护，因为炔化物是要进攻C=O 的。

Br

OH

Br

O

Br

O

O O

O CH 3

O

H

H CH 3

11．完成下列转变：

CH 3CH 3CH 2

解：产物的双键来自酮羰基的Wittig 反应，而酮来自醇的氧化，因此需要硼氢化氧化来产生反马氏规则的醇。

CH 3

CH OH

3

12．由四个碳脂肪族化合物及无机试剂合成：

H

3

CH 3H

H

H

解：两个双键均要来自叁键的部分还原；碳链的形成要用炔化物对相应四个碳的卤代烃的取代。

HC ≡CH

CH 3C ≡CH 3C ≡CCH 2H

H 3C H

OH H

H 3C Br

H

H 3C H

CH 3

反式还原

13．由乙炔及必要的有机无机试剂合成：

3

解：立体化学表明应该由顺-2-丁烯来氧化，而顺2-丁烯还是来自叁键的Lindlar 催化还原。

HC ≡CH 3C ≡CCH H

CH 3

H

H 3C

TM

14．由苯和四个碳及以下的试剂合成：

Ph

OH

Ph

解：所给的苯是作为格氏试剂的；环己烯来自丁二烯与丙烯酸酯的双烯合成：

TM

CO 2Et +

CO 2Et

15．由苯及两个碳以下的试剂合成：

Ph

Ph OAc

解：酯基来自醇的酯化；而对称的仲醇来自格氏试剂与甲酸酯的反应；所用的格氏试剂要用到两个碳的环氧乙烷：