a-萘醌
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与蒽醌类区别 （—）
Bornträge反应 碱 液
Kesting– Craven反应 与金属离子 活性亚甲基试剂 （乙酰乙酸酯） 醋酸镁（铅）
橙、红、紫红、 苯、萘、菲、蒽 蓝 （羟基醌类）
蓝绿、蓝紫
羟基蒽醌类呈 红色
苯、萘醌（醌环 蒽醌类（—） 上有活性亚甲基） 蒽醌（ａ-酚羟、 基邻二酚羟基） 蒽酮 其余醌类（—）
第五节 醌类化合物的结构 一．化学方法 究
1．锌粉干馏：母核推断（不再常用） 2．氧化反应：取代基推断（有无、位置） 3．衍生物（甲基化、乙酰化）制备：
羟基蒽醌（ａ-OH、β-OH、醇OH、羧基）羟基数 目、位 置。 * 甲基化试剂的选择性反应 ** （乙酰化试剂） 推断 元素分析或波谱分析（NMR） 甲基化产物 甲氧基数目 （乙酰化产物） 确定 （乙酰基数目）
三．酸碱性：
1．酸性来源——羧基(COOH)、酚羟基（OH） 影响酸性强弱的因素——酸性基团的种类、数目及连接位置。 酸性规律 —— ①含羧基的醌类酸性强于不含羧基者， ②酚羟基的数目越多，酸性越强， ③ａ—羟基的酸性强于β—羟基的酸性。 应用： pH梯度萃取法进行分离。
—COOH > 2个或2个以上β—OH > 1个β—OH >2个或2个以上ａ—OH > 1个ａ— OH 5%NaHCO3(+) 5% Na2CO3(+) 1% NaOH(+) 5%NaOH(+)
丹参醌ⅡA R=CH3 丹参醌ⅡB R=CH2OH
CH
CH3 CH2OH CH3
CH
— CH3
CH3
蒽醌:
蒽醌
依羟基分布
单蒽核
蒽酚或蒽酮（新鲜植物中）
大黄素型 茜草素型 (两侧苯环上）(一侧苯环上 )
OH
O
H H
O
8 7 6 5 9 10 4 1 2 3
1、4、5、8 —— ａ位 2、3、6、7 —— β位 9、10 —— meso位，又称中位
2．碱性：由于羰基氧原子能够接受质子，显微弱的碱性 —— 溶于浓硫酸生成红色烊盐。
四．颜色反应（用于检识）
不同颜色反应鉴别特点及意义
反应类型 反应试剂 反应特点 鉴别特点 意义
Feigl反应
无色亚甲蓝
甲醛、邻硝基苯
无色亚甲蓝溶液
紫色
PC、TLC兰色 斑点
苯、萘、菲、蒽 醌
苯、萘醌
非醌类成分 （—）
番泻叶苷C（反式） 番泻叶苷D（顺式）
（ 二蒽酮类 ）
O
O
OH O OH
HO HO
CH3 CH3
O
O
OH
O
OH
去氢二蒽酮
日照二蒽酮
金丝桃素 （ 中位萘并二蒽酮 ）
蒽醌类化合物的存在形式
1、均以母核的衍生物形式存在，主要取 代基——羟基、甲基、甲氧基、羧基等。 2、以游离形式存在。 3、以不同苷的形式存在 —— 氧苷（为 主）—— 单糖苷、双糖苷 —— 葡 萄糖、鼠李糖。 碳苷如：芦荟苷
甲基化试剂的选择性： 常用甲基化试剂的作用能力：重氮甲烷CH N <
硫 酸二甲酯(CH3) 2SOHale Waihona Puke Baidu < 碘甲烷CH3I
2 2
CHO CH 2N 2 + (CH 3) 2SO4 CH3I+Ag 2O +
不同功能基的甲基化反应能力： -COOH > β-OH > ａ- OH > + + + +
+
所有酚OH + 醇OH
乙酰化试剂的选择性 常用乙酰化试剂的作用能力： 乙酰氯 > 醋酐 > 醋酸酯 > 酸
CH3COCI （CH3CO）2O CH3COOR CH3COOH
不同羟基的乙酰化反应能力： 烯醇
醋
醇OH > β-OH > ａ-OH > 式 OH
冰醋酸(少量乙酰氯) \ (冷) 醋酐 \ 热 ( 短时间 ) ( 长时间 ) 醋酐+硼酸 \ (冷)
第二节 醌类化合物的 性质
一、性状： 游离醌类通常为有色结晶（由于共轭系统的存 在） 蒽醌苷难以得到结晶（极性大） 升华性（游离醌类）—— 用于提取、分离和纯 化。 挥发性（小分子游离苯醌、萘醌）—— 用于分 离和纯化。
二．溶解性： 符合苷类溶解性的一般规律 — 苷（亲水性）， 苷元（亲脂性）。蒽醌碳苷在水、有机溶剂中
第三节：蒽醌类化学成分的提 取分离技术
蒽醌类成分的结构与分类 理化性质 蒽醌类成分的提取 蒽醌类成分的分离 应用
含 义:具有醌式结构的一类化 学成分的总称。 主要包括:苯醌、萘醌、菲醌 蒽醌。
第一节 结构和 分类
苯醌:分为对苯醌和邻苯醌,以对苯醌常见。
O MeO OMe
O O
+
+ + +
+ + +
+ (两个之一) - (ａ-OH络合)
O
2，6-甲氧基苯醌（对苯醌） 邻苯醌（不稳定）
萘醌：分为ａ-（1，4）萘醌、β -（1，2）萘醌和
amphi—（2，6）萘醌
O
O O
O O
OH
O
胡桃醌（ａ-萘醌）
β-萘醌
amphi - 萘醌
菲醌: 分为邻菲醌（丹参醌）和对菲醌
（丹参
O
新醌甲、乙、丙）
OH
O
O
R O
O
R
丹参新醌甲R= 丹参新醌乙R= 丹参新醌丙R=
橙黄、橙红、 紫 红紫、蓝色 紫、绿、蓝、 灰色
对亚硝基二 甲基苯胺反 应
0．1%对亚硝基二甲基苯胺吡啶 液
1，8-二羟基 蒽酮呈绿色
第三节 醌类化合物的提取分离
原料 ↓ 甲醇、乙醇提取 醇提物（游离苷元、苷） ↓有机溶剂萃取或回流 ↓ ↓ 有机溶剂层（游离蒽醌） 水溶液或残渣（苷） ↓ ↓ 梯度萃取分离法（酸性差异） 有机溶剂纯化（乙酸乙酯、 ↓ 正丁醇萃取） 色谱法分离（用于难分离成分） 色谱法分离：葡聚糖凝胶 吸附色谱：硅胶，不能用氧化铝 （分子筛）反相硅胶柱色 谱 （络和反应）聚酰胺色谱：游离羟基蒽醌适用
O
O OH
OH
O
OH
H3 C O
OH
OH
O
OH
大黄素
羟基茜草素
双蒽核
二蒽酮 —2H 去氢二蒽酮 —2H 日照二蒽酮 —2H 中位萘 并二蒽酮类 二蒽醌类
glc
glc O O OH
O
O
OH
H
H
COOH COOH
H
H
COOH CH2OH
glc
glc O O OH
O
O
OH
番泻叶苷A（反式） 番泻叶苷B（顺式）
Bornträge反应 碱 液
Kesting– Craven反应 与金属离子 活性亚甲基试剂 （乙酰乙酸酯） 醋酸镁（铅）
橙、红、紫红、 苯、萘、菲、蒽 蓝 （羟基醌类）
蓝绿、蓝紫
羟基蒽醌类呈 红色
苯、萘醌（醌环 蒽醌类（—） 上有活性亚甲基） 蒽醌（ａ-酚羟、 基邻二酚羟基） 蒽酮 其余醌类（—）
第五节 醌类化合物的结构 一．化学方法 究
1．锌粉干馏：母核推断（不再常用） 2．氧化反应：取代基推断（有无、位置） 3．衍生物（甲基化、乙酰化）制备：
羟基蒽醌（ａ-OH、β-OH、醇OH、羧基）羟基数 目、位 置。 * 甲基化试剂的选择性反应 ** （乙酰化试剂） 推断 元素分析或波谱分析（NMR） 甲基化产物 甲氧基数目 （乙酰化产物） 确定 （乙酰基数目）
三．酸碱性：
1．酸性来源——羧基(COOH)、酚羟基（OH） 影响酸性强弱的因素——酸性基团的种类、数目及连接位置。 酸性规律 —— ①含羧基的醌类酸性强于不含羧基者， ②酚羟基的数目越多，酸性越强， ③ａ—羟基的酸性强于β—羟基的酸性。 应用： pH梯度萃取法进行分离。
—COOH > 2个或2个以上β—OH > 1个β—OH >2个或2个以上ａ—OH > 1个ａ— OH 5%NaHCO3(+) 5% Na2CO3(+) 1% NaOH(+) 5%NaOH(+)
丹参醌ⅡA R=CH3 丹参醌ⅡB R=CH2OH
CH
CH3 CH2OH CH3
CH
— CH3
CH3
蒽醌:
蒽醌
依羟基分布
单蒽核
蒽酚或蒽酮（新鲜植物中）
大黄素型 茜草素型 (两侧苯环上）(一侧苯环上 )
OH
O
H H
O
8 7 6 5 9 10 4 1 2 3
1、4、5、8 —— ａ位 2、3、6、7 —— β位 9、10 —— meso位，又称中位
2．碱性：由于羰基氧原子能够接受质子，显微弱的碱性 —— 溶于浓硫酸生成红色烊盐。
四．颜色反应（用于检识）
不同颜色反应鉴别特点及意义
反应类型 反应试剂 反应特点 鉴别特点 意义
Feigl反应
无色亚甲蓝
甲醛、邻硝基苯
无色亚甲蓝溶液
紫色
PC、TLC兰色 斑点
苯、萘、菲、蒽 醌
苯、萘醌
非醌类成分 （—）
番泻叶苷C（反式） 番泻叶苷D（顺式）
（ 二蒽酮类 ）
O
O
OH O OH
HO HO
CH3 CH3
O
O
OH
O
OH
去氢二蒽酮
日照二蒽酮
金丝桃素 （ 中位萘并二蒽酮 ）
蒽醌类化合物的存在形式
1、均以母核的衍生物形式存在，主要取 代基——羟基、甲基、甲氧基、羧基等。 2、以游离形式存在。 3、以不同苷的形式存在 —— 氧苷（为 主）—— 单糖苷、双糖苷 —— 葡 萄糖、鼠李糖。 碳苷如：芦荟苷
甲基化试剂的选择性： 常用甲基化试剂的作用能力：重氮甲烷CH N <
硫 酸二甲酯(CH3) 2SOHale Waihona Puke Baidu < 碘甲烷CH3I
2 2
CHO CH 2N 2 + (CH 3) 2SO4 CH3I+Ag 2O +
不同功能基的甲基化反应能力： -COOH > β-OH > ａ- OH > + + + +
+
所有酚OH + 醇OH
乙酰化试剂的选择性 常用乙酰化试剂的作用能力： 乙酰氯 > 醋酐 > 醋酸酯 > 酸
CH3COCI （CH3CO）2O CH3COOR CH3COOH
不同羟基的乙酰化反应能力： 烯醇
醋
醇OH > β-OH > ａ-OH > 式 OH
冰醋酸(少量乙酰氯) \ (冷) 醋酐 \ 热 ( 短时间 ) ( 长时间 ) 醋酐+硼酸 \ (冷)
第二节 醌类化合物的 性质
一、性状： 游离醌类通常为有色结晶（由于共轭系统的存 在） 蒽醌苷难以得到结晶（极性大） 升华性（游离醌类）—— 用于提取、分离和纯 化。 挥发性（小分子游离苯醌、萘醌）—— 用于分 离和纯化。
二．溶解性： 符合苷类溶解性的一般规律 — 苷（亲水性）， 苷元（亲脂性）。蒽醌碳苷在水、有机溶剂中
第三节：蒽醌类化学成分的提 取分离技术
蒽醌类成分的结构与分类 理化性质 蒽醌类成分的提取 蒽醌类成分的分离 应用
含 义:具有醌式结构的一类化 学成分的总称。 主要包括:苯醌、萘醌、菲醌 蒽醌。
第一节 结构和 分类
苯醌:分为对苯醌和邻苯醌,以对苯醌常见。
O MeO OMe
O O
+
+ + +
+ + +
+ (两个之一) - (ａ-OH络合)
O
2，6-甲氧基苯醌（对苯醌） 邻苯醌（不稳定）
萘醌：分为ａ-（1，4）萘醌、β -（1，2）萘醌和
amphi—（2，6）萘醌
O
O O
O O
OH
O
胡桃醌（ａ-萘醌）
β-萘醌
amphi - 萘醌
菲醌: 分为邻菲醌（丹参醌）和对菲醌
（丹参
O
新醌甲、乙、丙）
OH
O
O
R O
O
R
丹参新醌甲R= 丹参新醌乙R= 丹参新醌丙R=
橙黄、橙红、 紫 红紫、蓝色 紫、绿、蓝、 灰色
对亚硝基二 甲基苯胺反 应
0．1%对亚硝基二甲基苯胺吡啶 液
1，8-二羟基 蒽酮呈绿色
第三节 醌类化合物的提取分离
原料 ↓ 甲醇、乙醇提取 醇提物（游离苷元、苷） ↓有机溶剂萃取或回流 ↓ ↓ 有机溶剂层（游离蒽醌） 水溶液或残渣（苷） ↓ ↓ 梯度萃取分离法（酸性差异） 有机溶剂纯化（乙酸乙酯、 ↓ 正丁醇萃取） 色谱法分离（用于难分离成分） 色谱法分离：葡聚糖凝胶 吸附色谱：硅胶，不能用氧化铝 （分子筛）反相硅胶柱色 谱 （络和反应）聚酰胺色谱：游离羟基蒽醌适用
O
O OH
OH
O
OH
H3 C O
OH
OH
O
OH
大黄素
羟基茜草素
双蒽核
二蒽酮 —2H 去氢二蒽酮 —2H 日照二蒽酮 —2H 中位萘 并二蒽酮类 二蒽醌类
glc
glc O O OH
O
O
OH
H
H
COOH COOH
H
H
COOH CH2OH
glc
glc O O OH
O
O
OH
番泻叶苷A（反式） 番泻叶苷B（顺式）