无机化学考研辅导
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Θ a1
(2) 第一化学计量点 (3) 第二化学计量点
[H ] K a1 K a2
[H ] K a2 K a3
11
六、酸碱滴定
1. 滴定突跃和指示剂的选择 Φ=99.9%到100.1%的pH值范围
指示剂：酚酞和甲基橙
2.多元酸的滴定
(1) 多元酸能够滴定到哪一步？
(2) 多元酸能否分步滴定?
23
注意点： 第二类电极的标准电极电势的计算 最典型的第二类电极：
银-卤化银电极、甘汞电极
如：银-氯化银电极
AgCl / Ag
Ag / Ag 0.0592 lg K
sp , AgCl
24
2．平衡常数的计算
25 C时： lg K
nE 0.0592
25
十一、配位滴定中的一些理论和实际问题 EDTA的酸效应、 只考虑EDTA的酸效
18
1.07 10 1.26 10 [S ] 2 [H ]
2
21 1 . 35 10 [ S 2 ] 2 [H ]
7
13
0.10
21 1 . 35 10 [H ] 2 [S ]
根据溶度积规则计算出金属离子沉 淀完全或不生成沉淀时的[S2-]，由 上式计算酸度（H+浓度）。
14
如：
计算使一定量沉淀溶解铵盐的起始浓度
第一种解法：先计算反应的平衡常数
Mn(OH )2 2NH4 Mn2 2NH3 H2O
再根据题中条件列出平衡浓度， 代入平衡常数表达式进行计算
15
第二种解法： 沉淀溶解即不产生沉淀，所以
[Mn2+][OH-]2 < KspØ，由此可以计算 出OH的浓度，再由：
“周期、族、区” 的划分
21
4. 离子键
离子型化合物熔点的比较、离子极化
5. 共价键
杂化类型与分子的空间构型
6.分子间力和氢键
两分子间存在哪些作用力？分子间力对
物质物理性质的影响
22
十、 氧化还原反应方向和程度的判断
题型：
判断反应能否进行并计算平衡常数 1. 氧化还原反应方向的判断 E ＞0 ( 氧化剂电对＞ 还原剂电对)正向进行 E ＜0 ( 氧化剂电对＜ 还原剂电对) 逆向进行 标准状态，则用 Θ和EΘ进行判断
[H ] K
a , NH 4
C NH
4
C NH 3
[OH ]
K b, NH 3
C NH 3 C NH
4
可以计算铵盐的浓度。
16
2. 分步沉淀
用H2S分离金属离子混合溶液，怎
样控制酸度。根据的离解平衡可得
K K K
a1
a2
[ H ] [S ] [H 2S ]
(3) 多元酸能否准确滴定?
12
(1) 多元酸能够滴定到哪一步？
多元酸：C0﹒KØa i ≥ 10-9
(2) 多元酸能否分步滴定?
K a1 K a2
10
4
(3) 多元酸能否准确滴定?
C0﹒KØa n ≥ 10-8
13
七、 沉淀的溶解和分步沉淀 1. 沉淀的溶解
Mn(OH)2沉淀在铵盐中的溶解 可能的题型： (1) 计算使一定量沉淀溶解铵盐的起始浓度 (2) 计算不生成沉淀所需加入的铵盐质量 (3) 判断一定浓度的铵盐能否溶解沉淀
17
2
2
K K [H 2S ] [S ] [H ]
2
a1
a2 2
[H ]
K a1
K a1 K a 2 [ H 2 S ] 2
[S
]
1.07 10
7
Ka2
1.26 10
13
硫化氢饱和溶液 [H2S] = 0.10 mol/L
注意点：滴定分数 φ= 99.9%
9
(3) 化学计量点时 (弱碱溶液 Ac-)
[OH ]
Hale Waihona Puke Baidu
Kb
C弱碱
(4) 化学计量点后
(弱碱+强碱) 混合溶液
按强碱计算：[ OH- ] = C 强碱 注意点：滴定分数 φ=100.1%
10
2、 强碱滴定多元弱酸（如H3PO4 ）
(1) 滴定开始前
[H ] K C
3、有效数字的定位规则
4、有效数字的运算规则
4
三、标准溶液的浓度表示方法 滴定度(g/mL)和物质的量浓度(mol/L)
及其它们之间的换算。
相关的滴定反应有： 高锰酸钾法测铁、重铬酸钾法测铁。
5
如：计算KMnO4溶液对Fe的滴定度。
5Fe + MnO + 8H === 5Fe + Mn + 4H2O
一般 < 0.2g 应称大样
7
五、酸碱溶液pH的计算 主要是酸碱滴定四个阶段pH的计算 1、 强碱滴定一元弱酸
如 NaOH溶液滴定HAc溶液
8
(1) 滴定开始前 [ H ]
Ka
CHAc
(2) 滴定开始至化学计量点前
共轭酸碱对混合溶液 (HAc～Ac-) C (酸) [H ] Ka C ( 共轭碱)
2+ 4 + 3+ 2+
nFe 2 5
nKMnO4
nFe 5nKMnO4
mFe 5 CKMnO4 VKMnO4 M Fe 1000
6
当 VKMnO4 = 1mL时，mFe = TFe/KMnO4
四、基准物称量范围的估算
1. 用Na2CO3和硼砂标定HCl
2. 用KIO3 和K2Cr2O7 标定Na2S2O3 称大样还是称小样
19
八、一些基本概念 题型： 1. 用基本概念说明实验事实 2. 用基本概念说明性质变化 酸碱溶液的pH值、沉淀的溶解度、 弱酸(碱)的离解度、配离子的稳定 性、原电池的电动势、平衡常数等
20
九、原子结构、化学键和分子结构
1. 四个量子数 四个量子数的取值、光谱符号、特定 组态的四个量子数 2.核外电子的排布 能级、核外电子排布的三个原则 3.元素周期系与元素的基本性质
无机与分析化学复习提纲
2013.12
1
考试范本
陈若愚主编 《无机与分析化学》
第 2章 ~ 第 9章
2
一、多重平衡规则和用多重平
衡规则计算反应的平衡常数。
1. 氢氧化物、硫化物和其它弱酸盐
沉淀在强酸或弱酸中的溶解反应
2. 配位平衡与酸碱反应、配位平衡与 沉淀溶解平衡
3
二、误差和有效数字 1、系统误差的分类 2、偶然误差的性质
应的条件稳定常数、准确滴定 的条件、酸
度的控制、用控制酸度的方法进行分别滴
定的条件、拟定测定方案。
26
1. 条件稳定常数 （只考虑EDTA的酸效应）
(2) 第一化学计量点 (3) 第二化学计量点
[H ] K a1 K a2
[H ] K a2 K a3
11
六、酸碱滴定
1. 滴定突跃和指示剂的选择 Φ=99.9%到100.1%的pH值范围
指示剂：酚酞和甲基橙
2.多元酸的滴定
(1) 多元酸能够滴定到哪一步？
(2) 多元酸能否分步滴定?
23
注意点： 第二类电极的标准电极电势的计算 最典型的第二类电极：
银-卤化银电极、甘汞电极
如：银-氯化银电极
AgCl / Ag
Ag / Ag 0.0592 lg K
sp , AgCl
24
2．平衡常数的计算
25 C时： lg K
nE 0.0592
25
十一、配位滴定中的一些理论和实际问题 EDTA的酸效应、 只考虑EDTA的酸效
18
1.07 10 1.26 10 [S ] 2 [H ]
2
21 1 . 35 10 [ S 2 ] 2 [H ]
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0.10
21 1 . 35 10 [H ] 2 [S ]
根据溶度积规则计算出金属离子沉 淀完全或不生成沉淀时的[S2-]，由 上式计算酸度（H+浓度）。
14
如：
计算使一定量沉淀溶解铵盐的起始浓度
第一种解法：先计算反应的平衡常数
Mn(OH )2 2NH4 Mn2 2NH3 H2O
再根据题中条件列出平衡浓度， 代入平衡常数表达式进行计算
15
第二种解法： 沉淀溶解即不产生沉淀，所以
[Mn2+][OH-]2 < KspØ，由此可以计算 出OH的浓度，再由：
“周期、族、区” 的划分
21
4. 离子键
离子型化合物熔点的比较、离子极化
5. 共价键
杂化类型与分子的空间构型
6.分子间力和氢键
两分子间存在哪些作用力？分子间力对
物质物理性质的影响
22
十、 氧化还原反应方向和程度的判断
题型：
判断反应能否进行并计算平衡常数 1. 氧化还原反应方向的判断 E ＞0 ( 氧化剂电对＞ 还原剂电对)正向进行 E ＜0 ( 氧化剂电对＜ 还原剂电对) 逆向进行 标准状态，则用 Θ和EΘ进行判断
[H ] K
a , NH 4
C NH
4
C NH 3
[OH ]
K b, NH 3
C NH 3 C NH
4
可以计算铵盐的浓度。
16
2. 分步沉淀
用H2S分离金属离子混合溶液，怎
样控制酸度。根据的离解平衡可得
K K K
a1
a2
[ H ] [S ] [H 2S ]
(3) 多元酸能否准确滴定?
12
(1) 多元酸能够滴定到哪一步？
多元酸：C0﹒KØa i ≥ 10-9
(2) 多元酸能否分步滴定?
K a1 K a2
10
4
(3) 多元酸能否准确滴定?
C0﹒KØa n ≥ 10-8
13
七、 沉淀的溶解和分步沉淀 1. 沉淀的溶解
Mn(OH)2沉淀在铵盐中的溶解 可能的题型： (1) 计算使一定量沉淀溶解铵盐的起始浓度 (2) 计算不生成沉淀所需加入的铵盐质量 (3) 判断一定浓度的铵盐能否溶解沉淀
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2
2
K K [H 2S ] [S ] [H ]
2
a1
a2 2
[H ]
K a1
K a1 K a 2 [ H 2 S ] 2
[S
]
1.07 10
7
Ka2
1.26 10
13
硫化氢饱和溶液 [H2S] = 0.10 mol/L
注意点：滴定分数 φ= 99.9%
9
(3) 化学计量点时 (弱碱溶液 Ac-)
[OH ]
Hale Waihona Puke Baidu
Kb
C弱碱
(4) 化学计量点后
(弱碱+强碱) 混合溶液
按强碱计算：[ OH- ] = C 强碱 注意点：滴定分数 φ=100.1%
10
2、 强碱滴定多元弱酸（如H3PO4 ）
(1) 滴定开始前
[H ] K C
3、有效数字的定位规则
4、有效数字的运算规则
4
三、标准溶液的浓度表示方法 滴定度(g/mL)和物质的量浓度(mol/L)
及其它们之间的换算。
相关的滴定反应有： 高锰酸钾法测铁、重铬酸钾法测铁。
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如：计算KMnO4溶液对Fe的滴定度。
5Fe + MnO + 8H === 5Fe + Mn + 4H2O
一般 < 0.2g 应称大样
7
五、酸碱溶液pH的计算 主要是酸碱滴定四个阶段pH的计算 1、 强碱滴定一元弱酸
如 NaOH溶液滴定HAc溶液
8
(1) 滴定开始前 [ H ]
Ka
CHAc
(2) 滴定开始至化学计量点前
共轭酸碱对混合溶液 (HAc～Ac-) C (酸) [H ] Ka C ( 共轭碱)
2+ 4 + 3+ 2+
nFe 2 5
nKMnO4
nFe 5nKMnO4
mFe 5 CKMnO4 VKMnO4 M Fe 1000
6
当 VKMnO4 = 1mL时，mFe = TFe/KMnO4
四、基准物称量范围的估算
1. 用Na2CO3和硼砂标定HCl
2. 用KIO3 和K2Cr2O7 标定Na2S2O3 称大样还是称小样
19
八、一些基本概念 题型： 1. 用基本概念说明实验事实 2. 用基本概念说明性质变化 酸碱溶液的pH值、沉淀的溶解度、 弱酸(碱)的离解度、配离子的稳定 性、原电池的电动势、平衡常数等
20
九、原子结构、化学键和分子结构
1. 四个量子数 四个量子数的取值、光谱符号、特定 组态的四个量子数 2.核外电子的排布 能级、核外电子排布的三个原则 3.元素周期系与元素的基本性质
无机与分析化学复习提纲
2013.12
1
考试范本
陈若愚主编 《无机与分析化学》
第 2章 ~ 第 9章
2
一、多重平衡规则和用多重平
衡规则计算反应的平衡常数。
1. 氢氧化物、硫化物和其它弱酸盐
沉淀在强酸或弱酸中的溶解反应
2. 配位平衡与酸碱反应、配位平衡与 沉淀溶解平衡
3
二、误差和有效数字 1、系统误差的分类 2、偶然误差的性质
应的条件稳定常数、准确滴定 的条件、酸
度的控制、用控制酸度的方法进行分别滴
定的条件、拟定测定方案。
26
1. 条件稳定常数 （只考虑EDTA的酸效应）