草甘膦简介
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草甘膦
一、产品概述
中文名:草甘膦,英文名:glyphosate ,别名:农达、镇草宁、罗达普、时拔克。
分子式C 3H 8NO 5P ,分子量169.08,结构式:P
O HO
HO CH 2
NH
CH 2COOH
,化学名称:N-
(磷酰基甲基)甘氨酸,CAS 号:1071-83-6。低毒,大白鼠急性经口LD50=4320mg/kg, 对鱼,蜜蜂较安全。纯品(95%)为白色结晶固体,熔点230℃(分解)。在25℃水中溶解度为12g/L 。它不溶于一般有机溶剂,微溶于乙醇、乙醚,其异丙胺盐/铵盐完全溶解于水。不可燃,不爆炸,常温下稳定,挥发性低。
草甘膦系内吸传导灭生性光谱除草剂,凡有光合作用的植物绿色部分都能较好地吸收草甘膦而被杀死。药物通过植物绿色部分吸收而传导至全株,在植物体内干扰苯丙氨酸和酪氨酸的生物合成,并使细胞核内染色体失常,对多年生杂草地下组织破坏很强。植物中毒先是地上叶片逐渐枯黄,继而地下部分腐烂,最后枯死。草甘膦进入土壤后逐渐失去活性,对未出生的杂草无效,对土壤中的作物种子无杀伤力。主要用于茶园、桑园、果园、休耕田等免耕田播种前除草。
草甘膦喷药注意事项:1.喷雾时切勿将药液喷到农物上,2.选择晴天施药。3.草甘膦残留期1个月以上,但毒性较慢。一般在施药后7-10天见效。4.配制草甘膦药液,按总水量0.1%~0.2%洗衣粉或柴油一起冲配可增加药效。
草甘膦于1970年由美国MonsantoR&D 公司发现,2005年成为全球最畅销十大农化产品之一,国内较大的生产企业有新安股份(产能居全球第二)、南通江山、湖北沙隆达、江苏扬农……,据了解,截止2010年上半年我国草甘膦产能在80万吨/年,2010年全球草甘膦产品消费量为70万吨左右。从2006年至今,草甘膦可谓是给我们来了一个过山车似的表演——2006年,草甘膦均价2.8万元/吨,到2007年年8月份价格涨至3.5万元/吨,12月份价格4万元/吨,进入08年草甘膦价格飙涨,到2月份价格涨到8.8万元/吨,4月份达12万/吨的顶峰,2008年5月份后,全球产能迅速膨胀,疯狂行情随之宣告终结,此后价格一路下跌。从2008年10月份价格跌至5.5万元/吨,12月跌至2.5万元/吨,2009年价格基本在2万元/吨左右徘徊,进入2010年以后,情况依旧没有好转,低迷的情况一直延续至今。
二、草甘膦主要生产工艺 1.甘氨酸法生产草甘膦
(CH 2O)n NH 2CH 2COOH
CH 3OH 3HOH 2C NCH 2COONHEt 3
HOH 2C
HOCH 2
PH
HOCH 2
O
HOH 2C PCH 2NCH 2COONHEt 3
HOH 2C
O
CH 2OH HCl
HO PCH 2NCH 2COOH HO
O
H CH3Cl
2.IDA 路线生产双甘膦、草甘膦 2.1 双甘膦
2.1.1二乙醇胺脱氢法:
O C
H
COH
O NH 3,CH 2O
HN
CH 2COOH CH 2COOH
PCl 3
PMIDA
CH 2O
2.1.2亚氨基二乙腈脱氨:
HN
CH 2
CN CH 2CN
+ 2NaOH + 2H 2O
HN
CH 2COONa CH 2COONa
NH 3
2
NaCl
HN
CH 2COOH CH 2COONa
HCl
HN
CH 2COONa CH 2COONa
PCl 3
H 2O H 3PO 3
HCl
HN
CH 2COOH CH 2COONa
H 3PO 3HCHO HCl
HO P HO
H 2C N
CH 2COOH CH 2COOH
O NaCl
2.2 草甘膦 2.2.1 钨酸钠法 氧化:
P
O HO HO
H 2C
N
CH 2COOH CH 2COOH
Na 2WO 4H 2O 2
P O
HO
HO
H 2C N
CH 2COOH CH 2COOH
[O]
还原:
[O]P
O HO HO
H 2C N
CH 2COOH CH 2COOH
FeSO 4
P
O HO HO
H 2C
NHCH 2COOH
HCHO
2.2.2 空气氧化法
P
O HO HO
H 2C
N CH 2COOH CH 2COOH O 2,cat OH P O
HO HO
H 2C
NHCH 2COO -H +
P
O HO HO
H 2C
NHCH 2COOH
工艺流程简图: