1_丁烯与1_十二碳烯共聚制备高级润滑油基础油_林吉超

2013年10月12日-16日2013年全国高分子学术论文报告会中国上海AP-083

水溶性可点击化学改性的链段型超支化聚合物的合成*

韩金1，李斯培2，唐爱金2，高超2

1.中国科学院宁波材料技术与工程研究所，中国科学院海洋新材料与应用技术重点实验室，宁波，315201

2.浙江大学高分子科学与工程学系，高分子合成与功能构造教育部重点实验室，杭州，310027

近年来，链段型超支化聚合物(Segmented Hyperbranched Polymers, SHPs)引起了广泛的研究兴趣，但其简易可控合成与改性仍然是一个难题，这限制了其应用研究的拓展。本工作合成了一种带有长链烷烃与丙烯酸酯基的链转移剂型单体 (ACDT)。采用自缩合乙烯基聚合策略(self-condensing vinyl copolymerization)与RAFT聚合技术将ACDT与甲基丙烯酸二甲氨基乙酯 (DMAEMA)进行共聚得到核壳结构的链段型超支化聚合物 (HPTAM)。动力学研究表明在聚合过程中，ACDT与DMAEMA的摩尔数之比基本保持稳定，接近于初始单体的摩尔数之比。这说明平均每两个支化点间都有相同长度的链段，也就是说HPTAM具有类似HyperMacs的链段型结构。用HPTAM进行高效的Menschutkin反应，以合成100%季铵化的、水溶性的、带有可进行点击化学反应 (click chemistry)的炔基或叠氮基的超支化聚合物。通过与单叠氮十二烷、溴代异丁酸叠氮乙醇酯的点击化学反应改性可得到超支化结构的表面活性剂与大分子引发剂。与单端炔基的聚乙二醇反应可得到新型超支化聚合物刷。

关键词：链段型超支化聚合物，SCVP Menschutkin反应，水溶性，点击化学改性

*国家自然科学基金 (20974093)与第四批博士后特别资助 (201104716)

AP-084

1-丁烯与1-十二碳烯共聚制备高级润滑油基础油*

林吉超，邵怀启，姜涛

天津科技大学材料科学与化学工程学院，天津 300457

聚α-烯烃油（PAO）是一种高品质的润滑油基础油。使用茂金属催化剂(Me4Cp)2ZrCl2在甲基铝氧烷(MAO)作用下催化1-丁烯齐聚或与长链高级线性 -烯烃共齐聚，合成了高粘度指数的PAO。研究了反应温度、Al/Zr摩尔比、α-烯烃的种类和1-C4=/1-C12=摩尔比等工艺条件对齐聚反应的影响。研究结果表明：在(Me4Cp)2ZrCl2的浓度为0.2748mmol/L，反应温度为70℃，Al/Zr摩尔比为100，1-C4=/1-C12=摩尔比为13的条件下，可以合成40℃粘度为1124mm2/s、100℃粘度为67.08mm2/s，黏度指数为121的聚烯烃合成油。

关键词：茂金属催化剂，1-丁烯，1-十二碳烯，高级润滑油基础油

*天津市高等学校科技发展基金（20110505）资助

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