肌醇

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l 肌醇及其产品性状

肌醇(inositol),学名环己六醇,是他和环状多元醇;分子式:无水肌醇C6H12O6(分子量180.16),含水肌C6H12O6·2H20(分子量216.19);白色结晶性粉末,无臭、味甜,相对密度1.752;溶于水,不溶于醇、醚和氯仿;肌醇水溶液呈中性,熔点223-227℃。

肌醇广泛存在于各种天然动物、植物及微生物组织中,因最初由肌肉组织中提取,故得肌醇之名(又称肌肉糖),其性质与葡萄糖醇、甘露糖醇、本糖醇相近。肌醇共有9个异构体,最重要的是myo-肌醇;菲汀水解生产的主要是myo一肌醇,但也伴有少量的Scyiio-和meo-肌醇。由于肌醇属于多羟基化合物,所以具有相邻羟基的多羟基化合物所特有的反应特性。肌醇还具有与维生素B1、维生素H类似的作用,我们通常把肌醇归类为维生素B 族。

由于目前肌醇产品主要以出口为主,各生产厂家的生产标准执行美国药典NF见版标准。

表1 美国药典NF见版标准

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产品含量,形状熔点,℃ 氯化物,硫酸盐,干燥失重,灼烧残渣, % % % % %

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>98 白色结晶或 224-227 ≤0.005 ≤0.006 ≤0.5 ≤0.01白色结晶粉末

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2肌醇的用途

2.1 医药工业领域的应用

肌酸可用于生产肌醇片、烟酸肌醇脂、脉通、甘油三脂,治疗肝炎、肝硬化、脂肪肝和血液中胆固醇过高症。

烟酸肌醇脂以烟酸、三氯氧磷、肌醇为原料,先将烟酸与三氢氧磷反应制得烟酸酰氯,然后再与肌醇反应,得成品。

氟代肌醇是近年来才开发出来的新产品,具有抗癌、治癌和高效免疫功能。

化学合成的紫杉醇,其治癌效果较差;但用肌醇将其改性后,治癌效果比天然品还好。无论是国内或国外,紫杉醇一直处于供不应求状态。这已经成为当今医药工业对肌醇的新的消费点。

2.2 肌醇在食品工业中的应用

肌醇是一种“生物活素”,参与体内的新陈代谢活动,具有免疫、预防和治疗某些疾病等多种作用,在发酵和食品工业中,可用于多种菌种的培养和促进酵母的增长等、高等动物若缺乏肌醇,将会出现生长停滞和毛发脱落等现象,人体每天对肌醇的需求量是l-2g,许多保健饮料和儿童食品都加有微量肌醇。

肌醇还是肠内某些微生物的生长因子,在其它维生素缺乏时,它能刺激所缺乏维生素的微生物合成维生素。

2.3 肌醇在饲料工业的应用

鱼和水生动物及名贵鸟类、毛皮兽、观赏猫、狗等珍禽奇兽的饲料中需增补肌醇。在对虾及鱼类饲料中,肌醇添加量通常为300-500 mg/kg,瑞士罗氏药厂建议群鱼及鲑鱼饲料的添加量为1000 mg/kg,鳝鱼及鲤鱼150

mg/kg,否则将出现肌醇缺乏症。

实践证明,饲料中加入肌醇,可促进牲畜生长和防止死亡,其加入量通常为饲料的0.2%-0.5%。日本仅动物用肌醇每年消费量都在100t以上。

2.4 其它方面的应用

将肌醇进行深度加工,可制成肌醇甲基醚、肌醇肽、肌醇有机酸脂、肌醇无机酸酯、卤代肌醇、磷酸肌醇脂、氨基环糖醇等产品,在医药、电力、交通、能源、电子、化工等工业上都有很大的实用价值。

1990年代以来,人们发现肌醇与肉瘤碱可使脂肪转化为热能消耗掉,因此含有肌醇的减肥降脂健美食品和营养保健品风靡欧美各国。

3 肌醇产品市场分析

3.1 需求

目前全球肌醇需求量约35 kt/a,美国、西欧、东南亚各国是主要肌醇消费市场;消费结构为:保健品、化妆品和医药品占70%左右;饲料行业、食品行业占20%左右;其它领域10%。国内肌醇年消费量100t以上,主要用于医药产品的生产,近两年在饮料、奶制品、化妆品行业也有所应用。

3.2 供给(生产)

目前全球肌醒产量3kt/a。中国和日本是世界上主要生产国。日本主要生产公司有TSUNO公司 360t/a、三井东压化工株式会社 200 t/a、SHIKISHJMA公司110 t/a,其它较小的公司50-60t/a。我国肌醇生产厂家约 30余家,主要有河南濮阳第二制药厂、杭州肌醇厂、浙江仙居粮油厂、河北省赵县化工总厂、保定化工二厂等。近年来国内产量在1.4kt/a左右,其中90%以上外

销欧美各国,出日历史已达30年。1999年全年累计出口1303.36t,2000年全年出口1390.68t。可见我国肌醇出口已初具规模且出口量呈逐年增加的趋势,属于具有出口优势的产品。

3.3 价格

近几年肌醇的国际国内市场价格变化都较大。1991年国际市场价格达到2.6万美元/t,国内价格19万元/t;1992年价格开始下跌,到1993年3月国际市场价格最低跌至1.05万美元/t,国内价格为9万元/t;从1993年底以后,价格开始上扬,1995年初国际市场价格2.2万美元/t,国内价格19.5万元/t, 1995年 11月份达到了历史最高价格,国际市场3.5万美元/t,国内价格在24万元/t;从1996年开始,肌醇市场价格再度回落,1996年国际市场价格2.2万美元/t左右,国内价格维持在18万元/t左右;进入1997年以后,肌醇市场价格进一步回落,国际市场价格1.5万-2.0万美元/t,国内价格在15万元/t。据2000年12月美国《CMR(化工市场报道)》,美国市场2000年下半年肌醇的工厂交货价格为2.1万-2.3万美元/t。

4 肌醇制取技术的开发及工业化概述

加压水解法是生产肌醇的传统方法,经过多年探索实践,在水解和精制两大关键工序上取得了较大进展;近年来开发出了常压催化水解法新工艺;目前研究的热点是菲汀酶解法(菲汀在特定的条件下,由磷酸水解酶进行酶解,可在常温常压下进行)和化学合成方法。

加压法存在着对设备要求严格、一次性设备投资高、收率较低、后续精制工艺复杂等缺点。国内的一些企业在加压法基础上采用了一些新工艺:米糠保鲜与溶剂浸出法脱脂新工艺、离子交换法精制肌醇新工艺等。国内肌醇生产厂家的生产工艺仍以加压法为主,改进加压法生产厂家有上海吴泾化工厂(规模 20 t /a)、上海嘉定油脂厂(规模20t/a)等。部分生产厂家采用常压催化法,如河南濮阳第二制药厂(规模150t/a)、北京通县肌醇厂(规模 15t/a)、保定化工二厂(规模10 t/a)等。

酶解法仅在美国有小规模生产;化学会成法在日本有所应用。根据最近报道,国内在化学合成法技术上有所突破,已实现工业化生产。酶解法和化学合成法技术研究开发具有广阔的应用前景,是今后肌酵生产的发展方向。

5 肌酵工艺路线的评价与选择

5.l 加压水解法的工艺改进

肌醇传统生产方法为加压水解法。由于加压水解法具有多年的工业化生产实践经验,目前仍是国内生产厂家采用的主要工艺技术,并且该工艺也在生产中不断得到改进,因此下面将对该工艺的一些技术进步做简要介绍。加压水

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