水杨醛缩对氯苯胺合铜的合成与发光性能
双水杨醛缩乙二胺合铜_Cu_Salen_O_2催化氧化安息香
·234·
化 学 世 界
2004 年
1. 3. 1 催化剂的合成 在装有回流冷凝管和搅拌器的三颈烧瓶中加入
0. 1 m o l 水杨醛和 60 mL 85% 的乙醇, 开动搅拌器 搅拌, 溶解后滴加 0. 05 m o l 乙二胺, 加毕后加热回 流 1 h, 冷却到室温, 将析出的淡黄色固体滤出, 用 60% 的乙醇洗涤, 烘干得双水杨醛缩乙二胺。 产率: 89. 2% ; 熔点: 126～ 127℃[ 文献[7] 值: 127～ 128℃ ]; 元素分析 C 16H 16N 2O 2 实测值 (计算值) % : C 69. 9 (71. 6) , H 6. 05 (5. 97) , N 10. 9 (10. 4) ; 红外光谱 IR , Μmax cm - 1: 3054, 1635, 1218, 748, 690。
双水杨醛缩苯胺席夫碱的制备及性能研究
2020 年 12Dec. 20206 ]Issue 6江西科技师范大学学报Journal of Jiangxi Science & Technology Normal University双水杨醛缩苯胺席夫碱的制备及性能研究张文雄，高飞*，李帅，郭心茹，王吉江，杨豫平*（江西科技师范大学化学化工学院，江西南昌330013）摘要：近年来，以席夫碱类化合物与金属配位作用为基础的荧光探针检测技术越来越受到人们的广泛关注，以席夫碱为方向开发的新型荧光探针分子应用于金属离子的检测是一种行之有效的方法。
本文以2,2-二(4-f 基苯基)丙烷、三氯甲烷、氢氧化钠为原料,通过Reimer-Tiemann 反应,先制备双水杨醛，再和苯胺进行缩合反应得到双水杨醛席夫碱结构，并通过 一步确认。
通过紫外分光光度计与荧光光谱分析的表征，确定了该化合物与金属离子配位的特性。
关键词：席夫碱;荧光探针；离子探测中图分类号：0622.6文献标识码:A 文章编号:2096-854X (2020)06-0030-04Study on Preparation and Performance of Schiff Base ofDissalicylidene AnilineZhang Wenxiong ，Gao Fei *, Li Shuai ，Guo Xinru ，Wang Jijiang ，Yang Yuping *(1. School of Chemistry & Chemical Engineering, Jiangxi Science & Technology Normal University,Nanchang 330013, Jiangxi, P.R. China )Abstract ： In recent years, fluorescent probe detection technology based on the coordination of Schiff basecompounds and metals have attracted more and more attention. The new fluorescent probe molecules developed in thedirection of schiff bases are used in the detection of metal ions has become an effective method. In this paper, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)propane, chloroform, and sodium hydroxide were used as raw materials to prepare salicylaldehyde through Reimer -Tiemann reaction, and then condensation reaction with aniline to obtain salicylaldehyde Schiff and further confirmed by nuclear magnetic resonance that the synthesized product is consistent with the target product. The coordination characteristics of the compound and copper ions were determined by ultraviolet spectrophotometer andfluorescence spectrum analysis.Key words ： Schiff base, fuorescent probe, ion detection—、前言荧光检测由于具有操作简单和高检测线的特点，因而作为一种用途被广泛的运用于分析化学% 生物化学和细胞化学等[1-3]o 荧光传感器的主要作用是通过荧光增强（或荧光猝灭）来放大分子水平的金属离子和传感器之间的键合作用席夫碱是一类含C=N 结构的化合物，德国化学 家Hugo Schiff 在1864年首次报道了席夫碱的合成叫经过两百多年无数化学家及相关领域专家的收稿日期：2020-09-27 修回日期：2020-10-30 接受日期：2020-10-30基金项目：江西科技师范大学青012计划项目（2019QNBJRC007）。
邻苯二胺缩水杨醛席夫碱配体铜配合物的合成
邻苯二胺缩水杨醛席夫碱配体铜配合物的合成孙文耀（化学化工学院 2011级应用化学）指导教师：刘超摘要：本实验以邻苯二胺与水杨醛在乙醇溶液中反应，缩合生成水杨醛席夫碱，产率为48.3%；而后利用该席夫碱与一水乙酸铜反应生成铜配合物。
在加热温度为87℃，经过回流6个小时合成了席夫碱；铜配合物是在加热条件为87℃，加热回流24小时得到的。
利用元素分析仪，紫外光谱分析仪，傅里叶变换红外分光光度计对产物进行测定表征；再利用荧光分光光度计探究产品的荧光性质，结果显示邻苯二胺缩水杨醛配体以及铜配合物都有荧光性质。
关键词：邻苯二胺；水杨醛；席夫碱；缩合反应；铜配合物引言席夫碱通常是由胺和活性羰基缩合而成，是氮原子与碳原子以双键形式连结的一类化合物，可用作有机合成试剂和液晶材料[1-2]。
席夫碱类化合物及其金属的配合物在诸多科研范围内有着广泛应用，其探索领域涉及医学研究、催化研究、分析化学应用、抗腐蚀增强体以及光致变色等科学前沿。
在医学领域，席夫碱的生物活性表现在能够抑制细菌、抗击病毒、有效限制肿瘤细胞的繁殖扩散[3]；在催化领域，席夫碱的锌和铬配合物已经作为催化剂被广泛应用在工业生产中[4-5]。
它们在配位化学、催化合成、信息储存、纳米材料、药物合成等领域具有很高的研究价值和广阔的应用前景[6]，因此受到化学工作相关研究人员的广泛关注。
赵斌，南田等人利用水杨醛、三乙胺合成了小分子席夫碱，再以小分子席夫碱和醛类化合物为原料进行反应，得到了酚醛树脂型大分子席夫碱，并探究了其耐热性，显示酚醛树脂型高分子席夫碱比一般材料更耐热，具有很好的稳定性[7-8]。
铜元素在生命体中具有重要的作用，其可协助血红蛋白载血，是生命必需的微量元素，大部分以有机金属蛋白的形式存在[9-10]。
通过研究过渡金属铜离子的配合物、其它配体或药物之间的相互作用，可为我们探索和研究药物分子杀菌抗癌的作用机理提供理论基础和方向的指引。
杨孝辉，郭君，张忠海等合成了乙酰基乙酸氨基硫腙席夫碱Cu(Ⅱ)、Mo(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)的配合物，测定出这些配合物的结构，并进行了配合物抗病毒的研究和对比，结果表明，Cu(Ⅱ)配合物具有最强的抗击病毒能力，能很好的抗击流行性感冒流感病毒、呼吸道病毒，抗病毒持久能力远大于普通的有机铜[11-13]，这说明对Cu(Ⅱ)配合物生物活性的进一步研究是很必要且很有价值的。
3-溴-5-氯水杨醛缩2
３ 溴 一一 水 杨 醛 缩 ２ ４ 二 甲基 苯 胺 铜 配 合 物 的 一 ５氯 ，一 合 成 及 晶 体 结 构 研 究
张 新 利
（ 鸡 文理 学 院 化 学 化 工 系 ， 西 宝 鸡 ７ １ １ ） 宝 陕 ２０ ３
摘
要： 目的 合 成 一 种 新 Ｓ ｈｆ 碱 铜 配 合 物 。 方 法 以 ３ 溴一一 水 杨 醛 ， ，～ 甲基 苯 胺 和 金 ｃｉ ｆ 一 ５氯 ２ ４二
一 １ ９ ３４ ２ ｎ ， 一 ９ ． ３ １ 。 ． ９ （ ） ｍ ４ ８ ０（ ） ，Ｖ 一 ２ ９ ７ ８ ５ ｍ。 Ｄ １ ６ ９ ｇ ｃ ，Ｚ 一 ４，／ ． ５ （ ）ｎ ， 一 ． ５ ／ ｍ。 ｚ一 ３ ６ １ ． ５ ｍｍ＿ ，Ｆ （ ０ ）一 １４ ８ Ｒ 一 ０ ０ ７７， 。 ００ ６ ， ． ３ ｗＲ 一 ０ ０ ３ ７ ． ７ 。结 论 该 化 合 物 由 ２个 双 齿 Ｓ ｈｆ 碱 配 体 和 ｃ ｉｆ
ｐ ｒ ｍｅ ｅ ｆ 一 １ ２ ９ ４ １ ｎ ，ｂ 一 １ ２ １ ２（ ） ｎ ｒ，ｆ 一 １ ９ ３ ４ ２ ｎ ， 一 ９ ． ３ １ 。 ａ ａ ｔｒｏ ａ ． １ （ ） ｍ ． ２ １ ｒ ｌ ． ９ （ ） ｍ 口 ４ ８ ０（ ） ，Ｖ ：
ＤＯＩ ：ＣＮＫＩ ６ ～ １ ９ ／ ２ １ ０ １ ． ９ １ ０ ２ ： １ ２ ０ Ｎ． ０ １ ９ ５ ０ ５ ． ０
ｈ ｔ ／ ｗｗｗ． ｎ ｉｎ ｔｋ ｍｓ ｄ ｔｉ ６ ． ２ ０ Ｎ． ０ １ ９ ５ ０ ５ ． ０ ． ｔ ｔｐ： ／ ｃ ｋ ． ｅ／ ｃ ／ ｅａｌ １ １ ９ ． ２ １ ０ １ ． ９ １ ０ ２ ｈ ｍｌ ／
５ ｃ ｏ ｏ ２ ｈ ｄ ０ ｙ ｅ ｚ ｌ ｅ ｄ ｎ ４ ｄ ｍ ｅ ｈｙ ａ ｉｉ ｅ － ｈｌ ｒ － ＿ ｙ ｒ ｘ ｂ ｎ ａ ｄ ｈｙ ｅ ａ ｄ ２， 一 ｉ ｔ ｌ ｎ ｌｎ
水杨醛缩对氯苯胺Co(Ⅱ)配合物的合成、表征及其荧光性质研究
水 杨 醛 缩 对 氯 苯 胺 Ｃ （Ｉ 配 合 物 的 合 成 、 ｏ Ｉ） 表 征 及 其 荧 光 性 质 研 究
霍 涌 前
（ 安 大学化 学与 化工 学院 ， 西 延安 ７ ６０ ） 延 陕 １ ０ ０
摘 要 ： 水 杨 醛 和 对 氯 苯 胺 为 原 料 合 成 了水 杨 醛 缩 对 氯 苯胺 （ ， 其 作 为 主要 配 体 与 ｌ４对 苯二 酚 以及 氯化 以 ＨＩ） 将 ，一
亿 亏 与 生 物 互 裎 ２１， Ｉ ８ ｏ６ ０１ ｏ ２ Ｎ ． ｖ
Ｃｈ ｍ ｉｔｙ ＆ Ｂｉ ｅ ｇｎ ｅ ｉｇ ｅ ｓｒ ｏ ｎ ｉｅ ｒｎ
ｄ ｉ １ ． ９ ９ ｊ ｉｓ ． ６ ２ ５ ２ ． ０ １ ０ ． ０ ｏ ： ０ ３ ６ ／．ｓ ｎ １ ７ — ４ ５ ２ １ ． ６ ０ ５
Ｃ Ｃ ・ Ｈ Ｏ、 杨 醛 、 氯 苯 胺 、 ，一 苯 二 酚 、 ｏ１ ６ 水 对 １ ４对
甲醇溶 液 ， 磁力搅 拌 ， 液呈 桔红 色 ， 续加 入 ０ ０ ０ｇ 溶 继 ． ４
将 ０ ４ ３ （ ． ６ ４ ｇ ２ｍｍｏ ） 体 Ｈ
ｍｍｏ ）１ ４ 对 苯 二 酚 置 于 烧 杯 中 ， ７ 甲 醇 溶 １ ，－ 用 ０ ｍＩ
ｌ 实 验
１ １ 试 剂 与 仪 器 ．
解 ， 加 ０ ４ ３ （ 滴 ． ６ ２ｇ ２ ｍｍｏ ） ｏ １ １Ｃ Ｇ ２・６ Ｏ 的 ３ Ｈ？ ０ ｍＩ
客 Ｃ ｌ 。
图 １ 水 杨 醛 缩 对 氯 苯 胺 的 合 成 路 线
Ｆｉ ． Ｓ ｎｔ ｅ ｉ ｏ ｅ ｏｆｓ ｌｃ ｉ ｅ ｅ ｐ— ｈ ｏ ｏ ｎｉｉ ｅ ｇ１ ｙ ｈ ｔｃ ｒ ｕｔ ａ ｉ ｙｌｄ ｎ － ｃ ｌ ｒ ａ ｌｎ
邻香草醛缩氨基酸席夫碱及配合物的合成、表征及在生物分析中的
ｒｏｌｌ桂林理工大学硕士学位论文Ｎｍｌｌ摘要水杨醛类席夫碱及其配合物因其良好的抗癌、抗炎等生理活性和催化活性等性能已成为近年来研究的热点。
本文以邻香草醛和各类氨基酸为前体，合成了系列邻香草醛缩氨基酸席夫碱及其配合物。
对配合物晶体结构进行了解析，并探讨了它们在分析领域中实际应用的可能性。
其主要的研究内容和结论如下：合成了邻香草醛缩苯丙氨酸席夫碱（Ｌ１），以其为配体，采用溶液法，将其与铜离子进行配合，得到了配合物（Ｉ）：Ｃｕ（ＩＩ）（Ｌ１）ｐｈｅｎ单晶，并利用红外、元素分析、Ｘ．ｍｙ晶体衍射等手段对其结构进行了的表征，测得其组成为Ｃ２９１４２９ＣｕＮ３０７，该配合物属单斜晶系，空间群Ｃ２，最终偏差因子（对Ｉ＞２０（Ｉ）的衍射点）Ｒｌ－０．０８９，ｃｏＲ２＝０．１８８１，对全部衍射点Ｒｌ＝０．１８２６，ＣＯＲＥ＝０．２１３４。
．合成了邻香草醛缩氨基甲磺酸席夫碱（Ｌ２），并以其为配体，采用溶剂法与镍离子、铜离子进行配合，得到了配合物（ＩＩ）〔Ｎｉ（ＩＩ）（Ｌ２）ｐｈｅｎ〕２单晶和配合物（ＩＩＩ）【Ｃｕ（ＩＩ）〕２（Ｌ２）（４，４‟一ｂｉｐｙ）单晶，并利用红外、元素分析、Ｘ．ｒａｙ晶体衍射等手段对其结构进行了的表征：ａ．配合物（ＩＩ）的化学组成为Ｃ４２Ｈ３８Ｎ６Ｎｉ２０１２Ｓ２，该晶体属三斜晶系，空间群Ｐ．１，最终偏差因子（对Ｉ＞２０（１）的衍射点）Ｒｌ＝０．１４６８，（ｏＲ２＝０．３２７９，对全部衍射点的Ｒｌ＝０．２１２７，ｃ０Ｒ２＝０．３７０９。
ｂ．配合物（ＩＩＩ）的化学组成为Ｃ３４Ｈ４４Ｃｕ２Ｎ６０１４Ｓ２，该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２（１）／ｃ。
最终偏差因子（对１＞２０（Ｉ）的衍射点）Ｒｌ＝Ｏ．１０３１，ｃｏＲ２＝０．２３３５，对全部衍射点Ｒｌ＝０．２０２３，∞Ｒ２＝０．２８５５。
．采用紫外可见分光光度法探讨了配体Ｌ１与牛血清白蛋白（ＢＳＡ）的相互作用情况。
确定了测定蛋白质的最佳条件，得出结合比为２７，摩尔吸光系数为３．１５ｘ１０４Ｌ·ｍｏＬｑ．ｃｍ”１，ＢＳＡ浓度在０．０１６７５．１．１１３６９／Ｌ范围内具有良好的线性关系，检出限为０．００７９９／Ｌ，据此建立了测定绿豆芽中蛋白质含量的新方法。
水杨醛缩对硝基苯胺及其金属配合物的合成与性质研究
水杨醛缩对硝基苯胺及其金属配合物的合成与性质研究
水杨醛是一种重要的有机化合物，在药物合成和金属配合物的合成中广泛应用。
本文通过水杨醛缩对硝基苯胺及其金属配合物的合成与性质进行研究。
水杨醛缩是指水杨醛与胺类化合物反应生成亚胺的过程。
通过水杨醛缩反应，我们可以合成出许多重要的亚胺化合物。
水杨醛和硝基苯胺可以反应生成硝基苯甲酰亚胺。
水杨醛和硝基苯胺的反应可以在酸性条件下进行。
将水杨醛和硝基苯胺溶解在酸性溶液中，经过一定时间的搅拌和加热反应，生成硝基苯甲酰亚胺。
反应产物可以通过红外光谱、核磁共振和质谱等手段进行确认。
硝基苯甲酰亚胺具有多种应用价值。
它可以用作一种重要的有机合成中间体，用于合成其他有机化合物。
硝基苯甲酰亚胺还具有良好的抗氧化性能，可以用作食品、医药和化妆品中的抗氧化剂。
除了硝基苯甲酰亚胺，水杨醛缩还可以生成许多其他有机化合物。
水杨醛和苄胺可以反应生成苄基苯甲酰亚胺。
水杨醛缩反应还可以用于制备许多金属配合物。
水杨醛和过渡金属离子可以形成金属配合物。
这些金属配合物具有丰富的性质和应用潜力，可以用于药物和催化剂的设计与合成。
在本研究中，我们将进一步研究水杨醛缩对硝基苯胺及其金属配合物的性质。
我们将通过实验室合成化学和理论计算等手段，研究这些化合物的结构、光电性质和催化活性等特性。
通过这些研究，我们可以更好地理解水杨醛缩反应的机理，并为相关应用提供理论和实验基础。
水杨醛缩胺类双席夫碱过渡金属配合物的合成与表征_李翠勤
化学与生物工程2011,Vol.28No.7Chemistry &Bioen gineering55基金项目:黑龙江省教育厅资助项目(1030129)收稿日期:2011-04-28作者简介:李翠勤(1978-),女,河南人,硕士,讲师,主要从事精细化学品合成及聚烯烃的化学改性。
E mail:licuiqin78@163.com 。
doi:10.3969/j.issn.1672-5425.2011.07.013水杨醛缩胺类双席夫碱过渡金属配合物的合成与表征李翠勤1,孟祥荣2,张 鹏1,景常荣2,刘长环1,朱秀雨1(1.东北石油大学化学化工学院,黑龙江大庆163318;2.大庆石化公司化工一厂,黑龙江大庆163714)摘 要:以水杨醛与乙二胺为原料,通过席夫碱反应合成一类水杨醛缩胺类双席夫碱,并进一步与铜、锌、镍3种金属离子络合得到3种过渡金属配合物;采用元素分析、红外光谱和紫外光谱对席夫碱及其金属配合物的结构进行表征。
结果表明,合成的水杨醛缩乙二胺配体分子结构与理论结构相符,且分别与铜、锌、镍离子络合形成了稳定的过渡金属配合物。
关键词:水杨醛;席夫碱反应;金属配合物中图分类号:O 625.62 文献标识码:A文章编号:1672-5425(2011)07-0055-03席夫碱是一类非常重要的配体,通过改变连接的取代基、变化电子给予体原子本性及其位置,便可开拓出许多从链状到环状、从单齿到多齿的性能迥异、结构多变的席夫碱配体,这些配体可以与周期表中大部分金属离子形成不同稳定性的配合物[1,2]。
目前,研究较多的是水杨醛及其衍生物的席夫碱,其中水杨醛缩胺类双席夫碱是一类有代表性的离域 共轭有机分子,在合成上具有极大的灵活性和强络合作用,因具有良好的电子转移性质而成为人们研究的热点[3,4]。
此类席夫碱具有一个N,N,O,O 构成的空腔,可以容纳金属离子,形成稳定的金属配合物[5]。
张英菊等[6]对水杨醛缩乙二胺配体结构研究表明,水杨醛缩乙二胺配体失去两个酚羟基上的氢,随后与Ni 、M n 等过渡金属离子形成稳定的四齿配合物,该配合物的稳定性随配位原子数的增加而增大。
水杨醛缩对氯苯胺合铜的合成与发光性能
水杨醛缩对氯苯胺合铜的合成与发光性能霍涌前;王潇;刘珍叶;崔华莉;王升文【摘要】设计合成了席夫碱配体水杨醛缩对氯苯胺(HL)及其铜配合物(CuL2),由元素分析、摩尔电导率、红外光谱推测出配合物组成为CuL2.对比研究了水杨醛缩对氯苯胺和水杨醛缩对氯苯胺合铜在甲醇、无水乙醇、丙酮溶液中的荧光性质,由荧光光谱分析可以看出,配体与配合物能够发射较强的荧光,配合物CuL2的发光机理为配体的π*→n发光.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2011(039)008【总页数】3页(P43-44,55)【关键词】Cu配合物;席夫碱;荧光【作者】霍涌前;王潇;刘珍叶;崔华莉;王升文【作者单位】延安大学化学与化工学院,陕西延安716000;延安大学化学与化工学院,陕西延安716000;延安大学化学与化工学院,陕西延安716000;延安大学化学与化工学院,陕西延安716000;延安大学化学与化工学院,陕西延安716000【正文语种】中文席夫碱是一类胺与醛缩合反应得到的含有 C=N双键的化合物,合成较易,其分子通常含有小的共轭环,易与过渡金属离子配位。
金属铜配合物因具有独特的磁性[1-2]、催化[3]、抑菌抗菌[4-5]、抗氧化活性[6]、发光[7-9]等性能而备受人们关注。
但国内关于席夫碱类铜配合物荧光发光研究的文章为数较少。
本文合成了席夫碱类配体水杨醛缩对氯苯胺及其铜配合物,并进行了化学表征,结果表明,该配合物在常用有机试剂溶液中具有良好的发光性能。
CuCl2·2H2O,天津市登峰化学试剂厂;水杨醛,北京旭东化工厂;对氯苯胺,国药集团化学试剂有限公司;无水乙醇,西安化学试剂厂;氢氧化钠,天津市耀华化学试剂有限公司;所用药品和试剂均为分析纯。
PE-2400元素分析仪,美国铂金埃尔默公司;DDSG-308A型电导率仪,上海精密科学仪器有限公司;IR Prestige-21型傅立叶红外光谱仪,日本岛津公司;F-4500荧光分光光度计,日本日立公司。
新型Schiff碱缓蚀剂的研究进展
新型Schiff碱缓蚀剂的研究进展方晓君;张娟涛;陈长风;白真权;张国超【摘要】综述了Schiff碱缓蚀剂在金属腐蚀与防护领域的研究进展，为Schiff碱作为缓蚀剂的应用提供了实验和理论基础，也为缓蚀剂的进一步开发进行了有益的探索。
%The recent developments of novel Schiff base inhibitors in corrosion and protection field are reviewed in this paper, in order to provide theoretical and experimental foundation for the application of novel Schiff base inhibitors, and offer exploration for further exploitation of inhibitors.【期刊名称】《腐蚀与防护》【年(卷),期】2012(033)004【总页数】4页(P353-356)【关键词】Schiff碱;缓蚀剂;研究进展【作者】方晓君;张娟涛;陈长风;白真权;张国超【作者单位】中国石油大学北京材料科学与工程系,北京102249／中国石油集团石油管工程技术研究院,西安710065;中国石油集团石油管工程技术研究院,西安710065;中国石油大学北京材料科学与工程系,北京102249;中国石油集团石油管工程技术研究院,西安710065;中国石油集团石油管工程技术研究院,西安710065【正文语种】中文【中图分类】TG174.42在油气井开采过程中，油井酸化是增产的主要措施之一。
目前，油井酸化是借助于酸化压裂设备把盐酸、土酸（氢氟酸与盐酸混合液）或其它酸溶液注入地层，通过酸液对岩石的溶蚀作用，扩大油层岩石的渗透通道，溶解渗流通道中的堵塞物或造成人工裂缝，使油气通道畅通，以达到油气增产的目的［1］。
水杨醛缩氨基硫脲schiff碱配体及铜配合物的制备
水杨醛缩氨基硫脲Schiff碱配体及铜、镉配合物的制备一、实验目的1.了解Schiff碱及配合物的结构和特性，熟悉Schiff碱及配合物的性能和应用2.掌握制备水杨醛缩氨基硫脲Schiff碱配体及配合物的方法3.学会掌握熔点仪的构造及使用二、实验原理1. Schiff碱及配合物希夫碱是氮原子与碳原子用双键连结形成的一类化合物。
C=N键长约0.124～0.128nm，偶极矩约0.90D。
有顺(Z)-、(E)-两种构型。
亚胺是由醛或酮与氨或胺缩合而成的，又可分为醛亚胺和酮亚胺。
亚胺基是极活泼的基团。
与氰氢酸反应生成α-氨基酸，与丙二酸二乙酯反应生成β-氨基酸，还原反应生成胺，与格利雅试剂反应生成胺的衍生物，水解生成醛或酮和胺。
希夫碱通式如下：多年的研究发现，含-C=N-基团的Schiff碱具有良好的生物活性、载氧活性、催化活性等。
而使其配合物因具有更强的脂溶性和细胞穿透性。
因此，希夫碱类化合物及金属配合物在药学、催化、分析化学以及光电功能材料领域都有着重要应用。
在医学领域，希夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性；在催化领域，希夫碱的钴和镍配合物已经作为催化剂使用；在分析化学领域，希夫碱作为良好配体，可以用来鉴别金属离子和定量分析金属离子的含量；在光电功能材料领域，某些含有特性基团的希夫碱也都具有独特的荧光特性等。
主要源自它们所含基团的功能性，可能发生的反应，中心离子的作用，成键以及电子效应等因素。
2. 反应原理Schiff碱的合成是涉及到加成、重排、消去等过程的一种缩合反应。
含羟基的醛酮类化合物与一级胺类化合物进行亲核加成反应，亲核试剂为胺类化合物，其化合物结构中带有孤电子对的氮原子进攻羰基基团上带有正电荷的碳原子，完成亲核加成反应，形成中间物a-羟基胺类化合物，然后进一步脱水形成希夫碱。
反应机理如下图：本实验采用水杨醛和氨基硫脲在乙醇溶剂中78℃回流条件下制备出水杨醛缩氨基硫脲及相应的铜、镉配合物。
对氯苯基偶氮水杨基荧光酮分光光度法测酵母中的钼
钼是 元素 周期 表 中 的第 ４ 元素 ， 电子 构 型 ２号 价 为 ４ ｓ， 一 种典 型 的过 渡 元 素 。钼 不 仅是 重要 ｄ５ 是 的工业 原 料 ， 还是 生 物 体 必需 的微 量 元 素 之 一 。 目 前 测 定 钼 的 方 法 主要 有 原 子 吸 收 法 ［ 、 光 光 度法 １分 ］ （ 比色 法 ） ］催 化 极 谱 法 和 等 离 子 体 发 射 光 谱 、
法 Ｅ Ｉ Ｐ 。分 光 光 度 法 仪 器 简 单 ， 及 面 广 而尤 （Ｃ ） 普 为 常用 。苯基 荧光 酮 是一 类 常用 的显 色 剂 ， 苯 环 在 的邻 、 位 上 引入 卤素 、 基 、 对 羟 甲氧 基 、 氨基 等供 电子 基 团时 ， 引 人含 有较 大共 轭 体 系 的基 团如硝基 、 或 偶 氮 基 和羧 基 时 ， 光酮 类显 色 剂 的灵敏 性 显著增 加 ， 荧
１ ．ｇ的十六 烷 基 三 甲基 溴 化 铵 ， 少 量 蒸 馏 水 溶 ０Ｏ 用 解后 定容 至 １０ｍＩ， 匀 备用 ； 乙 二醇 辛 基 苯 基 ０ ０ 摇 聚 醚 （ ） 液 ： ， ＯＰ 溶 ５ 称取 一定 量 的 Ｏ 加 适量 水 稀 释 Ｐ，
至 所需 浓度 。 １ ２ 对氯 苯基 偶氮 水杨 基 荧光 酮定 的合 成 ． 以对 氯 苯为 原料 通过 重 氮化 反应 制 得相应 的重 氮 盐 ， 通过 与水 杨 醛 的偶 合 反 应 制 得 对 氯 苯 基 偶 再 氮水 杨 醛 。具 体 步 骤 如 下 ： ５ 将 ｇ对 氯 苯 胺 溶 于
光致变色4-二乙胺基水杨醛缩对碘苯胺席夫碱的固相合成及其发光性能
室温 无溶 剂条 件 下 ， 固 相 反 应 合 成 了光 致 变 色 发 光 化
合物 ４ 一 二 乙胺 基 水 杨 醛 缩 对 碘 苯 胺 席 夫 碱 。 利 用 核 磁
共振 氢谱 、 质谱 、 红 外光谱 和 元素 分析 对化 合 物 结构 进 行 了表 征 ， 通 过 紫 外一 可 见 吸 收 光谱 、 荧光 光 谱 测 定 了
冯舒 航 一， 丁 国 华 ， 莫 少慧。 ， 黄 小敏 ，王 胜
（ １ ． 桂 林理 工大 学 化学 与生 物工 程学 院 ，广 西 桂 林 ５ ４ １ ０ ０ ４ ；
２ ． 湛江 师范 学 院 化 学科 学与 技术 学 院 ， 广东 高校 新材 料工 程技 术开 发 中心精 细化 工研究 所 ， 广东 湛江 ５ ２ ４ ０ ４ ８ ）
的化 工 原 料 。
在 室温条件下 ， 称取 １ ｍｍｏ ［ 对碘苯胺 （ Ｏ ． ２ ２ ０ ３ ｇ ） 和
１ ｍｍｏ ［ ４ － 二 乙胺基 水杨 醛 （ ０ ． １ ９ ３ ６ ｇ ） 固体 粉末 ， 二者 混 合于玛瑙研钵 中， 研磨 ０ ． ５ ～１ ｈ 。研磨初期 ， ｝ 昆 合 固体颜 色 由紫红色渐 渐变成浅黄 色 ， 继 续研磨 ， 颜色逐 渐加 深 ， 最后 变成桔 黄色粘稠物 ， 得 到 固相 反应 粗产物 。将粗 产 品 自然 风 干 ， 粗 产 品颜 色 转 为 浅 黄 色 。转 移 到 小 烧 杯 中， 加 无水 乙醇洗 涤 、 抽滤 、 烘干， 得 到席 夫 碱 的 固体 粉
它的发 光 性能 。结 果表 明 ， 当用 ２ ５ ４ ｎ ｍ 紫外 光和 ４ ２ ０
光致 变色 席夫 碱 化 合 物发 光 性 能 ， 利 用绿 色 固相 合 成 方法 制备 了一 种具 有溶 剂变 色和光 致变 色性 能 的化 合 物４ 一 二 乙胺基水 杨 醛缩 对 碘 苯胺 席 夫碱 （ Ｄ Ｓ Ｉ ， 图１ 所 示） ， 研 究 了它 们 在 不 同溶 剂 条 件 下 的发 光 性 能 ， 以及
水杨醛缩乙醇胺Schiff碱及其铜、钴、锌配合物合成与抑菌活性探究
ｃ ｃ ｍｂ ｒｓ ｅ ｉ ｌ ｐ ． ｈ ｅ ｕｔ ｈ ｗｅ ｈ ｔ ｎ Ｉｃ ｍｐ ｅ ｅ ｈ ｔｄ ｆ ｕ ｔａｎ ｌ ｕ ｕ ｅ ｐ ｃａ ｌ ｔ ｅ Ｔ ｅｒ ｓ ｌ ｓ ｏ ｄ ｔａ ：Ｉａ ｄＩ ｏ ｙｙ ｓ ｌｘ ｓｉ ｉ ｏ ｒ ｒ ｉ ｓ ｎ ｅ ｓ ｗｅｌ
１． ２菌 悬液 和药液 的制 备 ４ 菌 悬液 的制 备：每 种茼 种分别 挑取 ２ ３ 菌苔 ，备 用无菌 水 ～ 环 制成含 菌敬 １ 。 ｆ／ ０ ｃｕｍＬ的菌 懋液 使用 。 药 液 的制备 ：分别 吸取 一 定量 的制 备 好的 ６ 样 品无水 甲醇 种 溶 液 ，在超 净］ 作 台上用无 水 甲醇稀 释 至所需 要 的浓度 。配 置 ６ ： 种 样 品 ３ 不 同浓 度ｆ 、０１ ．１ ／ ） 种 １ 、Ｏ Ｌ 的药液 做抑 菌效 果的测 定 。 ０ ｇ １ ＿ 菌 陆 的测 定 － ３抑 ４ ｌ 采 用滤 纸片扩 散法 ，州 打孔器 将滤 纸 制成直 径为 ８ ｍ 的圆 ｍ
ｅ ｐ ｒ ｅ ｔ ｓ ｄ ｆ ｔｒｐ ｐ ｒ ｅｈ ｄ ｔ ｅｅ ｍ ｉ ｅｓｘ ｃ ｍｐ ｅ ｅ ’ ｎ ｂ ｔ ｒ ｃ ｉｎ ｗ ｉ ｓ ｅ ｇ ｌ ｓ ｔｉｈ ｄ ｒ ａｖ ｒ ｅ ｗ ｏ ｄ ｎ ｓ ｏ ｒ ｏｅ ｂ ｃｅ ｉ ，ｉ ｆ ｓ ｉ ｍ ｘ ｅ ｍ ｎ ｅ ｌ ａ ｅ ｔ ｏ ｏｄ ｔ ｒ ｎ ｉ ｏ ｌ ｘ ｓ ｉｈｉｉ ｙ ａ ｔｏ ｔ ａ ｐ ｒ ｉ ｕ ，ｒｃ ｏ ｅ ｍ ｉ ｄ ， ｏ ｉ ｅ ｓｆ ｏ ｌ ａ ｔｒａ ｔ ｏ Ｎ ￣ ｕ ｉ ｕ ｉ ｅ ｍ ｏ ｈ ｌ ｉ ｌ ｈ ｐ
Ａｂ ｔａｔ ｈ ｃ ｆ ａｅ ｃ ｎ ｅ ｓｄ ｆｏ ｓｌ ｙａｄ ｈ ｄ ｔ ｔａ ｏａ ｎ ｎ ｔ ｓｘ ｃ ｍｐｅ ｅ ｆＣｕ Ｉ） ｓｒ ｃ ：Ｔ ｅＳ ｈｉ ｂ ｓ ｏ ｄ ｎ ｅ ｍ ａｉ ｌｌｅ ｙ ｅｗｉ ｅｈ ｎ ｌｍｉｅａ ｄ ｉ ｉ ｏ ｌｘ ｓｏ （Ｉ，Ｃｏ Ｉ）ｎ ｎ Ｉ）ｗｅｅｓ ｎｈ ｓｔｅ ｉｅ ．Ｔ ｅ
水杨醛席夫碱功能化荧光素化合物的合成
郭冰苑 ，赵 岗 ２ ，光善仪 ，徐 洪耀
（ １ ．东华 大学 化学 化 工 与生 物工 程学 院 ，上海 ２ ０ １ ６ ２ ０ ； ２ ．东华大 学 材 料科 学与 工程学 院 ，上海 ２ ０ １ ６ ２ ０）
摘
要 ：以对 氨基苯 甲酸甲酯和水合 肼为原料 ，经酰胺化反应制得对氨基苯 甲酸 甲酰胺与水杨醛还原氨化
反应生成水杨醛类席夫碱 １ ，化合物 １ 在丙酮溶剂 中与三聚氯氰亲核取代得到一缩产物对氨基苯 甲酰水杨醛肼 腙三嗪产物 ２ ， 然后 以荧光素 和水合肼 的合成产 物荧 光素酰肼 ３与化合 物 ２在四氢呋喃溶液中 ４ ５ — ５ ０ ｃ Ｃ 反应得
到 目标产物二缩产物荧光素 酰肼 三嗪水杨 醛席 夫碱 ４ ，并 通过 Ｉ Ｒ与 Ｈ Ｎ ＭＲ对 其结构进行表 征。
ｔ ｏ ｏ ｂ ｔ ａ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｌ ｆ ｕ ｏ ｒ ｅ ｓ ｃ ｅ ｉ ｎ ｈ ｙ ｄ ｒ ａ ｚ ｉ ｄ ｅ （ ３ ） ｂ ｙ ｓ ｔ ａ ｔ ｉ ｃ ｒ ｉ ｎ ｇ — ｃ ｌ ｏ ｓ ｉ ｎ ｇ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ． Ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｕ ｎ ｄ（ ２ ） ｆ ｕ ｒ ｔ ｈ ｅ ｒ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｅ ｄ ｗｉ ｔ ｈ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｕ ｎ ｄ（ ３ ） ｉ ｎ ｔ ｅ ｔ ｒ ａ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｆ ｕ ｒ ａ ｎ ａ ｔ ４ ５ － ５ ０。 Ｃ ｔ ｏ ｏ ｂ ｔ ａ ｉ ｎ ｔ ａ ｒ ｇ ｅ ｔ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ． Ｓ ｃ ｈ ｉ ｆ ｂ ａ ｓ ｅ （ ４ ） ． Ｉ ｔ ｓ ｓ ｔ ｒ ｕ ｃ ｔ ｕ ｒ ｅ ｗ ａ ｓ ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｚ ｅ ｄ ｂ ｙ Ｉ Ｒ． １ Ｈ ＮＭＲ ．
溴取代水杨醛Schiff碱铜_螯合物的合成
由表 2 可以看出 ,合成化合物对所试细菌有不 同程度的抑制作用 。当苯环上 5 位氢被取代形成 5 - 溴水杨醛 Schiff 碱及其 Cu ( Ⅱ) 配合物时活性增 强 ,抗菌谱变广 。比结构改造前的水杨醛亚胺合铜 ( Ⅱ) 配合物具有抗菌谱广 、活性高等特点[8] 。我们 认为是由于 5 - 溴水杨醛亚胺配合物具有更佳的脂 水分配体系数 ,使其更易透过细胞膜 ,从而增大了到 达靶部位的有效药物浓度 ,因而药效增强 。
冰醋酸 (A. R) ,水杨醛 (A. R) ,氢溴酸 (A. R) ,无 水乙醇 (A. R) ,氯酸钠 (A. R) ,苄胺 (A. R) ,对氯苯 胺 ,CuCL2 2H2O (A. R) ,等 。 1. 3 供试菌种
大肠杆菌 ( E. coli) 、金葡菌 (S. aureus) 、白色念珠 菌 (M. albicans) 、枯草杆菌 (B. subtilis) 、福氏志贺菌
[6 ] 毕思玮 ,高恩庆 ,田军濂 ,等. N - 亚水杨基氨基酸 3d 金属配合 物的合成表征和抑菌活性[J ] . 应用化学 ,1995 ,12 (6) :13 - 16.
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
物组成为 Ｃ Ｌ 。对 比研究 了水杨醛缩对氯 苯胺 和水杨醛缩对氯苯胺 合铜在 甲醇 、 水 乙醇 、 酮溶液 ｒ 的荧 光性质 ， ｕ： 无 丙 １ ， 由荧 光光谱分 析可 以看 出， 配体 与配合物能够发射较强 的荧 光 ， 配合物 ｃ Ｌ ｕ ２的发光机理 为配体的 竹 一ｎ发光 。
（ ｏ ｅｅｏ ｈ ｍ ｓ ｙａｄ Ｃ ｅ ｃｌ ｎ ｉｅｒ ｇ ａ ｈ ｎｖｒｉ ， ｈ ａｘ Ｙ ｎａ １０ ０ Ｃ ｉａ Ｃ ｌ ｇ ｆ ｅ ｉ ｒ ｎ ｈｍｉ ｇ ｅｉ ，Ｙ ｎ ｎＵ ｉｅｓｙ Ｓ ａｎ ｉ ａ ｎ７ ６ ０ ， ｈｎ ） ｌ Ｃ ｔ ａＥ ｎ ｎ ｔ
ｓｚ ｄ ａ ｄ ｃ ａ ａ ｔ ｒｚ ｄ ｂ ｌｍｅ ｎ ｌ ｓｓ ｉｅ ｎ ｈ ｒ ｃｅｉ ｅ ｙ ｅ ｅ ｎｔａ ａｙ ｉ ，ｍｏａ ｏ ｄ ｃ ａ ｃ ａｕ ｌ ｒｃ ｎ ｕ ｔｎ ｅ ｖ ｌｅ，ａ ｄ Ｉ ｓ ｅ ｔａ ｎ Ｒ ｐ ｃｒ ．Ｔｈ ｕ ｎ ｓ ｅ ｔｐ ｏ ｅ ｔｅ ｆＨＬ ｅ ｌ ｍｉｅ ｃ ｎ ｒ ｐ ｒｉｓ ｏ ａ ｄ Ｃｕ ｒ ｔ ｄ ｅ ｙ ｆｕ ｒ ｓ ｅ ｃ ｐｅ ｔｏ ｃ ｐ ．Ｔｈｅ ｒ ｓ ｌｓｓ ｏ ｄ ｔ ａ ｈｅ ｌｇ ｎ ｎ ｎ Ｌ２ｗｅ ｅ ｓｕ ｉｄ ｂ ｌ ｏ ｅ ｃ ｎ ｅ ｓ ｃ ｒ ｓ ｏ ｙ ｅ ｕ ｔ ｈ ｗｅ ｈ ｔｔ ｉａ ｄ ａ ｄ ＣｕＬ ｏ ｌｘ ｈ ｄ ｌ ｍｉ ｅ — ２ｃ ｍｐｅ ａ ｕ ｎ ｓ ｃ ｎ ｒ ｐ ｒｉｓｉ ｅ ｔｐ ｏ ｅ ｔｅ ｎ ＣＨ３ ，Ｃ２ ＯＨ ＯＨ ｎｄ ＣＨ３ Ｈ５ ａ ＯＣＨ３ ．Ｔｈ ｉ ｈ ｔｌ ｍｉ ｓ ｅ ｔｐｅ ｋ ｏ ｌ ｅａ ｃ ｉ ｅ ｏｔ ｅ ｂ ｎｄ ｏ ｅｒｐ ｏ ｏｕ ｎｅ ｃ ｎ ａ ｓｃ ｕ ｄ ｂ ｓ ｒｂ ｄ ｔ ｈ ａ ｆ竹
ｎ ｔａ ｉ ｏ ｎ ｔ ｅ ｌｇ ｎｄ ｒ ｎｓｔ ｎ ｉ ｈ ｉ ａ ． ｉห้องสมุดไป่ตู้
Ｋｅ ｒ ｙ ｗｏ ｄｓ：Ｃｕ ｃ ｏ ｄ ｎ ｔ ｎ ｃ ｍｐ ｅ ｏ ｒ ｉ ａ ｉ ｏ ｌｘ；Ｓ ｈ ｆ ａ ｅ；ｆｕ ｒ ｓ ｅ ｃ ｏ ｃ ｉ ｂ ｓ ｌ ｏｅ ｃ ｎ ｅ
席夫碱 是一类胺与醛缩合 反应 得到 的含有 Ｃ＝Ｎ双键 的化
液 中具有 良好 的发光性能 。
１ 实 验 部 分
１ １ 试 剂 和 仪 器 ．
Ｃ Ｃ，・ Ｈ ０， 津 市 登 峰 化 学 试 剂 厂 ； 杨 醛 ， 京 旭 东 化 ｕＩ ２ ， 天 水 北
晶体。产率为 ４ ％ 。 ０ 配合物 ｃ 的合成 ： ０ ０ ５ Ｃ Ｃ２・ Ｈ Ｏ（ ． ｍｏ） ｕ 将 ．８ ２ｇ ｕ １ ２ ２ ０ ５ｍ １ 、 ０ ２ １ 水 杨 醛 缩 对 氯 苯 胺 （ ｍ １ 溶 于 ３ Ｌ无 水 乙 醇 中 ， ．３ ７ｇ １ｍ ｏ） ０ｍ 加 入 等摩 尔 量 的 Ｎ Ｏ 在 温 度 约 ６ ａ Ｈ， ０℃ 、 力 搅 拌 的条 件 下 反 应 磁
日立 公 司 。
１ ２ 实验部 分 ．
配体 Ｈ Ｌ的合 成 ： ７ ３７ 称 ．２２ｇ水杨 醛 置 于 ２０ｍ ５ Ｌ三 颈 瓶 中 ， 用 １０ｍＬ乙 醇 溶解 ，０℃ 水 浴 、 拌条 件 下 ， ２ ７ 搅 向其 中滴 加 ７６４ ．５ ２ｇ 对 氯 苯 胺 的 ６ Ｌ无 水 乙 醇 溶 液 ， 液 立 即 变 为 橘 黄 色 ， 续 反 ０ｍ 溶 继 应 ８ ｉ， ０ｍｎ 用冰水冷却 ， 即有 大量 黄色结 晶析 出， 立 抽滤 ， 用无水 乙醇溶液洗涤 ， 将结 晶体 用适 量乙醇重结 晶两次 ， 得亮黄 色针状
关键 词 ：ｕ Ｃ 配合物； 席夫碱 ； 荧光
Ｓ ｎｈ ｓ ｎ ｌｏ ｅｃｎ ｅｏ ｕ Ｉ ｏ ｌ ｙ ｔｅｉ ａ ｄＦｕ ｒｓｅ ｃ ｆＡ Ｃ （Ｉ ｓ 、Ｃ ｍｐｅ ｏ Ｎ—ｓｌ ｙｉｅ ｅ— ｘｆ ａ ｃｌ ｎ Ｐ—ｃｌｒａ ｉｎ ｉ ｄ ｈｏｏ ｎｌ ｅ ｉ
ＨＵＯ ｏ ｇ —ｑａ Ｙｎ ｉ ｎ，ＷＡＮＧ ａ Ｘｉｏ，Ｌ Ｕ ｅ Ｉ Ｚｈ ｎ—ｙ ｅ，Ｃ ＿ Ｈｕ ， ａ—ｌ，ＷＡＮＧ ｈ ｎ —ｗｅ ｉ Ｓ ｅｇ ｎ
２１ 年 ３ ０ １ ９卷第 ８期
广 州 化工
・ ３ ４・
水 杨 醛 缩 对 氯 苯 胺 合 铜 的 合 成 与 发 光 性 能
霍 涌前 ，王 潇 ，刘珍叶 ，崔华莉 ，王升文
延安 ７ ６０ ） １００
（ 安 大学化 学与化 工 学院 ，陕 西 延
摘 要 ： 设计合成 了席夫碱配体水杨 醛缩对 氯苯胺 （ Ｌ 及其铜配合物 （ ｕ： ， Ｈ） Ｃ Ｌ） 由元素分析 、 摩尔 电导率 、 外光谱推测 出配合 红
合 物 ， 成 较 易 ， 分 子 通 常 含 有 小 的 共 轭 环 ， 与 过 渡 金 属 离 合 其 易 子 配位 。金 属 铜 配合 物 因 具 有 独 特 的 磁 性 Ｉ 、 化 、 菌 抗 ２ 催 抑 菌 Ｊ抗 氧化 活性 Ｊ发 光 等 性 能 而 备 受 人 们 关 注 。但 国 、 、 内关 于席 夫 碱 类 铜 配 合 物 荧 光 发 光 研 究 的文 章 为数 较 少 。 本文合成 了席 夫碱 类 配体 水 杨醛 缩对 氯 苯 胺及 其 铜 配 合 物， 并进行 了化学表 征 ， 果 表明 ， 配合物 在常 用有 机试 剂 溶 结 该