未加氢焦化蜡油直接催化加工的技术改造

将 Ｃ Ｏ掺 入原料 比例 作为考察基 准 （ 坐标 ） 掺入 比例从 Ｇ 横 ，
零至 １０ ， ０ ％ 分别考察 （ 纵坐标 ） 品分布 ， 化率 ， 产 转 焦炭产率 等参 数 的变化情况 ： ２ １２ 中试 结 果 ．．
随着焦化蜡油掺人原料 比例的上升 ， 来 以下变化 ： 带
２ １ 年 ９—１ ， 门 分 公 司 蜡 油 加 氢 装 置 按 计 划 停 工 大 ０ １ ０月 荆 修， 在此期 间 ， 焦化装置 正常开工 ， 每天产 出约 ６ ０吨 Ｃ Ｏ， ０ Ｇ 两个
度下降 ， 当催化裂化反应机 会下降时 ， 热裂化 反应程 度会 同步上 升， 导致催化 剂表 面生焦率大幅度增加 ， 品分布恶化 。 产 （） ３ 可裂化 的饱和烃含量 比直馏蜡 油低 １％左 右 ， ５ 而难 于裂 化的芳烃 含量高 达 ３ ％左 右 ， ０ 由于 Ｃ Ｏ产 自焦 化热裂 化过 程 ， Ｇ 芳烃含量 中单环 和双环 芳烃 较少 ， 部分是 三环 以上 的较 重芳 大 烃， 催化 裂化条件下 ， 分压极 低 ， 氢 多环 芳烃很 难 接受 氢原 子 开 环裂化 。由于多环芳烃含量较高 ， 含量和氢 碳 比较 低 ， 响了 氢 影 催化过程 中氢转移 反应 的氢 源供 给 ， 使得 含氢量 较 高的丙 烯 液 化气和汽油产率 降低 。
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的氮杂环化学物 ， 通过 其未 成 对的两 个 电子 与催化 催化剂 的 酸 性 中心相 互作用 ， 毒害酸性 中心 ， 使催 化剂活性 和裂化 能力大 幅
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２１ ０ ２年 ３月
续表 １
液体产 品收率 降至最低 ， 焦炭转化率 升至最高 ，
３ 工 业 运 行
３ １ 方 案的确 定 ．
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Ⅳ Ｄｏ ｇ—ｓ ｅ ｇ ｎ ｈｎ
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Ｃ Ｏ的 风 险 是 很 有 必 要 的 。 Ｇ 由于 Ｃ Ｏ碱性氮含量会 中和催化剂剂酸性 中心 ， Ｇ 造成催化剂
失活 ， 故有必要使用抗 碱氮 催化剂 ， 抗碱氮催化剂 主要原理是 ： 牺 牲催化剂 比表面和酸性 中心来抵抗 碱性氮 ， 因此使 用抗碱氮催 化 剂只能适 当减缓焦蜡对催化反应的影响 ， 因此 ， 抗碱氮催化剂并不 是直接加工 Ｃ Ｏ的万能钥匙 ， Ｇ 而是作为解决方案的一部分 ； 另一部分解决 方案 的重 点在 于 操作 条件 的相 应调 整 ， 为 因 Ｃ Ｏ的芳烃含量较高 ， 了改善芳 烃裂 化的效果 ， Ｇ 为 有必要增 加反 应剂油 比， 提高反应温度（ 催化 剂和原料油 的比值 ） 。剂油 比的增 加有助于改善 Ｃ Ｏ催化裂化性能 ， Ｇ 因为剂油 比的增加意味着催化 剂和原料油的接触机会增大 ， 有助于增强催 化裂化反应程度 ， 抑制 热裂化等副反应程度 ； 反再系统平衡催 化剂高活性 配以高反应 温 度， 高反应温度提供足够的裂化反应 热量 ， 以克服 Ｃ Ｏ中芳烃 用 Ｇ 裂解所需的活化 能， 高活性又促进了催 化裂化反应程度 ； 由于直接加工 Ｃ Ｏ时生焦和烧焦热量增加 ， Ｇ 汽油和液化气 产 率下降又减少了对反应热量的需求 ， 故反再 系统会产生热量过剩 ，
第４ ０卷第 ５期
２１ ０ ２年 ３月
广
州
化
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Ｖｏ ． ． １４０ Ｎｏ ５ Ｍ ａ ｃ ． ０１ ｒｈ ２ ２
Ｇ ａ ｇ ｈ ｕ Ｃ ｅ ｃ ｌＩ ｄ ｓｒ ｕ ｎ ｚ ｏ ｈ ｍｉａ ｎ ｕ ｔｙ
未 加 氢 焦 化 蜡 油 直 接 催 化 加 工 的 技 术 改 造
关键 词 ： 焦化蜡油 ； 加氢 ； 不进 催化裂化加 工 ； 工业运行 ； 技术改造
中图分 类号 ：Ｅ２ ． Ｔ ６４４
文献 标识 码 ： Ａ
文章 编 号 ：０１ ９７ （０２ ０ — １９ ０ １０ — ６７ ２１ ）５ ０４ — ３
Ｔｈｅ Ｔｅ ｈ ｌ ｇ ｏ ｒ ｓ ｆＦＣＣＵ ｎｄ ｔ ｉｌＯ ｐ ｒ ｔｏ ｃ ｎｏｏ ｙ Ｐｒ ｇ ｅ ｓｏ Ｉ ｕｓｒａ ｅ ａ ｉ ｎ ｆ ｒ Ｎ ｏ— ｈ ｄ ｏ ｅ Ｃｏ ｏ ｙ ｒ ｇ ｎ ｋｅ— ＶＧｏ ｒ ｃ ｆｎ ｍ ｅ ｔ Ｄｉｅ ｔＲｅ ｅ ｎ ｉ
活 ， 品分布 恶化的风险 ， 由于此次蜡 油加氢装 置停 工时 间长 产 但 达 ２个月 ， 此期 间， 焦化装置正常开工 ， 每天产 出约 ６ ０ｔ Ｇ 两 ０ Ｃ Ｏ， 个 月总产量约 ３０ ０ｔ如此 大量 的 Ｃ Ｏ无 法储 存 ， ６ ０ ， Ｇ 必须进 入 装
一
置加 工消化 ， 因此催 化装置直接加工 Ｃ Ｏ成 为必然选择 ， 制定 Ｇ 故 个 切实可行 的工 业运 行方 案 ， 最大 程度 上减少 催化 直接 加 工
焦化装 置由于能够 加工 劣质 重质原 料 ， 是石 油炼 厂 工艺 流 程 中重要环节 ， 焦化蜡油 （ 以下 简称 Ｃ Ｏ） Ｇ 属于 焦化装 置 中间产 品 ， 送入催化装置作 为原 料组 分进一 步加工 。 目前 Ｃ Ｏ首先 需 Ｇ 进蜡油加氢 装置进行改质 ， 然后 送到催化装置加工 。
表 １ Ｃ Ｏ， 馏 蜡 油 和 加 氢 后 Ｃ Ｏ典 型 性 质 Ｇ 直 Ｇ
月 总产 量约 ３０ ０吨， ６０ 显然罐容有 限无法 储存 ， 必须 进入装 置加 工消化 ， 因此催化 装置 直 接加 工 Ｃ Ｏ成 为 必然 选择 ， 要减 缓 Ｇ 但
Ｃ Ｏ对催化 的负面影 响 ， Ｇ 才能使炼厂经济效 益不受 到大 的影 响 ， 为此 ， 门分公 司进行 了催 化 直接 加工 Ｃ Ｏ工 业运 行 ， 荆 Ｇ 工业 运
中试和工业数据证 明 ， 催化直 接加 工 Ｃ Ｏ要 面临催 化剂 失 Ｇ
２ 中试 和 应 用 数 据 （ 业 试 验 以 前 ） 工
２１ Ｃ ． Ｇｏ 中试试 验
２ １ １ 中试 目的和方 法 ． ． 为 了给直接加工 Ｃ Ｏ提供 基础数 据 和技术措 施 ， Ｇ 在直 接加 工 Ｃ Ｏ之 前 ， Ｇ 请石油化工科学 研究院十 四室对荆 门 Ｃ Ｏ进 行 了 Ｇ 催 化裂化反应 中试试 验 ， 试验用原料 油为荆 门 Ｃ Ｏ， Ｇ 直馏蜡 油和 减 压渣油 ， 验用 催化剂为 Ｒ Ｃ一２０ ， 比剂 为石科 院研 制 的 试 Ｓ ０６对 抗碱性 氮催化剂 ， 试验用仪器为 Ｆ Ｂ， Ｂ 原料 和产 品分 析数据 均 由 石科 院完成 。
谭东胜
（ 中国石 化 股份 有 限公 司荆 门分公 司，湖 北 荆 门 ４ ８０ ） ４ ０２
摘 要 ： １ 年 ９ １ 月， ２ １ ０ ～ ０ 中国石化荆门分公司焦化蜡油加氢装置停工大修 ， 为了解决焦化蜡油出路问题， １催化装置进行 在 ＃
了未加 氢焦化蜡油催化裂化 的工业 运行 ， 运行方案为 ： ①将装置催化剂更 换为高 活性 抗碱性氮 重油催化 剂 ； 高反应 温度 ， 回炼 比 ② 零 操 作方案 ； 提升管底部注入重整拔头油提高剂油 比和裂化 深度。运 行期间 ，＃ ③ １催化掺渣率及产 品分 布和收率等操作工况较 为理想 ， 该 工业运行为催化裂化装 置直 接加工焦化蜡油开辟 了一种新 的可行 的工 艺途径 ， 取得 了具有工业应用价值 的技术进展 。
行 的 结 果 基 本 达 到 了预 期 目标 。
Hale Waihona Puke Baidu
１ Ｃ Ｇｏ 性 质 研 究
１１ Ｃ ． Ｇｏ 典型 性质
Ｃ Ｏ 具 有 以下 特 点 （ 表 １ ： Ｇ 见 ） （）Ｇ １ Ｃ Ｏ残炭 ， 总硫及馏程 和直馏蜡油区别不大 ， 密度稍重。
（） Ｇ ２ Ｃ Ｏ碱性氮 和总氮含 量是 直馏蜡 油 的 ３— ４倍 ， 中碱 其 性氮 占含氮化合物 比例 为 １４左右 ， 性氮 “ 是 一种 活性 很高 ／ 碱 ’