电位滴定法

电位滴定分析法的装置
1. 手动电位滴定装置
2. 自动电位滴定装置
电位滴定法的操作步骤
关键: 确定滴定反应至化学计量点时,所消耗的滴 定剂（标准溶液）的体积。 步骤： 1、根据预测定数据,取一定量的待测试液； 2、用标准溶液进行滴定，并记录相应的电 位； 3、根据所得数据，按上述普通作图法，一 阶、二阶导数法来确定终点。
乙炔基中氢置换 法
电位滴定法的应用及电极的选择（三）
硝酸汞滴定 铂电极，汞电极， 硫酸亚汞 铂电极可用10%（） g/ml)硫代硫酸钠 溶液浸泡后用水清 洗，汞电极，硫酸 亚汞电极可用硝酸 溶液浸泡后用水清 洗。 铂电极用加有少量 三氯化铁的硝酸或 或用铬酸清洁液浸 洗。
永停滴定法
铂电பைடு நூலகம்－铂电极
进口产品的介绍
药典中收载的品种
非水滴 酸碱滴 硝酸汞 银量法 碘量法 永停滴 定 定 滴定 滴定 滴定 定法
92
26
2
5
5
24
非水滴定中的汞盐革除
1）加乙酸酐的高氯酸电位滴定法； 2）以醇类为溶剂的氢氧化钠电位滴定法；
加乙酸酐的高氯酸电位滴定法
与原来采用醋酸汞滴定的方法一致，只是 通过溶剂的选择，使终点突跃增大从而取 代汞盐的使用。由于适量乙酸酐的加入不 仅是溶质的碱性增强，而且使滴定突跃明 显增加，其结果是既革除了汞盐的污染， 又能排除人为因素的干扰。因此该方法也 是2010版药典中采用最多的方法，共有盐酸 二甲双胍等31个品种采用该方法。
电位滴定法的原理
电位滴定法是一种利用电极电位的突越来确定终 点的分析方法。进行电位滴定时，在溶液中插入 待测离子的指示电极和参比电极组成化学电池， 随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，待测离 子浓度不断发生变化，指示电极的电位随着发生 变化，在计量点附近，待测离子的浓度发生突变， 指示电极的电位发生相应的突跃。因此，测量滴 定过程中电动势的变化，就能确定滴定反应的终 点，求出试样的含量。
测定方法 酸碱滴定 沉淀滴定（银量 法） 电极系统 玻璃电极，锑电极； 甘汞电极（参比） 银电极，硫化银薄膜 电极等离子选择性电 极；甘汞电极，玻璃 电极（参比） 铂电极；甘汞电极， 钨电极，玻璃电极 （参比） 银电极可用稀硝酸 迅速浸洗 说明
氧化还原滴定
铂电极可用加有少 量三氯化铁的硝酸 或用铬酸清洁液清 洗。
电位滴定法的特点
1． 准确度较高，与普通容量分析一样，测 定误差可低至0.2%。 2． 能用于难以用指示剂判断终点的混浊 或有色溶液的滴定。 3．用于非水滴定。某些有机物的滴定需 要在非水溶液中进行，一般缺乏合适的指 示剂，可采用电位滴定。 4．适于连续滴定和自动滴定。
滴定终点的确定
以电池电动势（或指示电极的电位）对加 入的滴定剂体积作图，可得到E－V关系曲 线。对反应物系数相等的反应来说，曲线 突跃的中点（转折点）即为计量点。对反 应物系数不等的反应，曲线突跃的中点与 计量点稍有偏离，但偏差很小，可以忽略， 仍可用突跃中点作为滴定终点。
国内产品的介绍
北京先驱公司电位滴定仪
北京潮声电位滴定仪
永停电位滴定法
永停滴定法采用2支相同的铂电极，当在电 极间加一低电压(例如50mV)时,若电极在溶 液中极化，则在未到滴定终点前，仅有很 小或无电流通过；但当到达终点时，滴定 液略有过剩，使电极去极化，溶液中即有 电流通过，电流计指针突然偏转，不再回 复。反之，若电极由去极化变为极化，则 电流计指针从有偏转回到零点，也不再变 动。
0.11 0.39 0.83 0.24 0.11 0.07 0.050 0.024
2.8 4.4
-5.9 -1.3 -0.4
全自动电位滴定仪的特点
1.直观的、程序化的操作界面 2.字母输入方式简洁明了 3. 滴定曲线拟合准确，突跃终点明 确 4. 打印机打印出结果 5.结果准确可靠
电位滴定法的应用及电极的选择（一）
E－V关系曲线
导数曲线
若突跃不明显，则可绘制ΔE/ΔV--ΔV的一 阶导数曲线，曲线上将出现极大值。极大 值对应的滴定体积即为终点。也可绘制 Δ2E/ΔV2对V的二阶导数曲线，图中 Δ2E/ΔV2等于零的点即为滴定终点。可用 作图法或计算法确定终点。作图或计算法 手续较麻烦。
导数曲线
A：一阶导数曲线 B：二阶导数曲线
0.002 0.004 0.008 0.015 0.016 0.050
手动计算实例（二）
加入AgNO3 的体积V （ml） E/V △E/△V V /ml △2E/△V2
24.10 24.20 24.30 24.40 24.50 24.60 24.70 25.00
0.183 0.194 0.233 0.316 0.340 0.351 0.358 0.373
手动计算实例（一）
以0.1000mol/LAgNO3滴定25.00mlNaCl试 样溶液，E为电池电动势（v-伏或mv-毫 伏），V为体积—ml
加入AgNO3的体 积V（ml）
5.00 15.00 20.00 22.00 23.00 24.00
E/v
△E/△V
V /ml
△2E/△V2
0.062 0.085 0.107 0.123 0.138 0.146
永停电位滴定法的应用
重氮滴定：取供试品适量，精密称定，置烧杯中， 可加水40ml与盐酸溶液(1→2)15ml，而后置电磁搅拌 器上，搅拌使溶解，再加溴化钾2g，插入铂－铂 电极后，将滴定管的尖端插入液面下约2/3处,用亚 硝酸钠滴定液(0.1mol/L或0.05mol/L)迅速滴定,随滴随 搅拌，至近终点时，将滴定管的尖端提出液面， 用少量水淋洗尖端，洗液并入溶液中，继续缓缓 滴定，至电流计指针突然偏转，并不再回复，即 为滴定终点。 水分测定：用作水分测定的终点指示时，可调节 R<[1]>使电流计的初始电流为5～10μA，待滴定 到电流突增至50～150μA，并持续数分钟不退回， 即为滴定终点。
电位滴定法的应用及电极的选择（二）
测定方法 络合滴定 电极系统 说明 铂电极，汞电极，钙 离子等离子选择性电 极；甘汞电极（参比） 玻璃电极；甘汞电极 饱和甘汞电极管套 内装氯化钠饱和无 （参比） 水甲醇溶液。玻璃 电极用过后应立即 清洗并在水中保存。 玻璃电极；硝酸钾盐 桥；甘汞电极（参比）
非水滴定