富马酸二甲酯的合成(1)
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浓 硫 酸 的用 量 , 果 见表 2 结 。
表 2 浓硫 酸用量 对反应的影 响 浓硫 酸用量 / ml
0. 5
10 .
三氯化铁 用量/ ml
0. 5
10 .
产率 / %
8 4 8. 7 9 9. 8 0 5.
15 .
产率/ %
7 9 9. 7 5 6. 6 9 2.
9 .% 、 9 3 马来 酸二 甲酯 0 4 %。 .2
由表 2可 见 , 硫 酸 用 量 为 O. 时 , 率 近 浓 5 ml 产 8 % , 加 用 量对 反 应 不利 。 O 增
2 2 2 浓磷 酸 用 量 对反 应 的 影 响 固定 三 氯 化 铁 ..
O 5g 硫 脲 1O g 溴 化 钠 1 O g 浓 硫 酸 1 0 ml改 . 、 . 、 . 、 . , 变浓 磷 酸 的用 量 , 果 见表 3 结 。
富 马 酸 二 甲酯 ( DMF) 一 种 优 良的 防 腐 保 鲜 是 剂, 具有 广谱 、 效 的抑 菌 、 菌作 用 , 具 有杀 虫作 高 杀 并
醇 , 比例 分 别加 入 几种 催 化 剂 , 热 回流 反 应 一定 按 加
时间, 却结晶 , 冷 纯化 、 滤 、 过 干燥 , 即得 成 品 。
时 间短 、 产率 高 、 济效 益 显 著 的特 点 。 同 目前 国 内 经
外 报道 的各类 方 法 相 比, 适 合 于 工业 化 生 产 。 更
1. 5 2. 0
参 考 文献 :
[] 汪锦邦, 1 高学敏, 张文宝 . 新型食 品及饲料 防腐 剂 D MF的研究[] 精细化工,9636 : .6 J. 18 ,()5 7 . 2 [] 黄永明, 2 周学寰 . 富马酸二甲酯的合成[] 化学世界, J.
最佳 。用 混合 催 化 剂 , 即使 回流 反 应 2h 产 率最 高 。 , 这 显然 是 由于混 合催 化 剂 的协 同效 应 所致 。
在带 有 回 流装 置 的三 口瓶 中加 人 马来 酸酐 与 甲
收稿 日期 :0 2 1—2 2 0 —20
作者简 介 : 石辉文 (9 4一) 男 , 肃陇西人 , 15 , 甘 兰州 大学高级 工程 师 , 主要从 事精 细化工 产 品 的开 发与 研究 。电话 : 0 3 ) (9 1
2 结 果 与 讨 论
对 一步 法 直 接合 成 富 马 酸二 甲酯 的各 种催 化剂 进行 了选择 , 催 化 剂 的 种 类 、 量 、 比及 其 反 应 对 用 配 时 间对 反应 的影 响进 行 了实 验研 究 。 2 1 催 化 剂种 类 对 反应 的影 响 .
为 了 比较 不 同催 化 剂Βιβλιοθήκη 的催 化 效 果 , 用 4g马 采
用 盐 酸催 化异 构 , 由硫 酸催 化 酯化 , 异 构一 步 产 再 其
率 较高 , 达 9 % , 二 步硫 酸催 化 酯 化 反应 1 , 可 1 第 2h
产率 达 9 % 左 右 。 因 此 , 文 从 催 化 剂 的 选 择 出 0 本 发 , 富 马酸 二 甲酯 的合成 进 行研 究 , 得 了反应 时 对 取 间短 、 产率 高 , 一 步 完成 反应 的新 工艺 。 且
率 与 反应 时 间 不 能 同 时 令 人 满 意 。 黄 永 明 等 L 先 2 J
来 酸 酐 , 三 氯化 铁 、 磷 酸 、 盐 酸 、 用 浓 浓 浓硫 酸 和 混合
催 化 剂 分 别作 催 化 反应 , 回流 反 应 一定 时 间 , 结果 见
表 1 。
表 1 催化 剂种 类对反应 的影响
8%, 8 产品纯度 大于 9 %。该法具有操 作简便 、 9 反应 时间短 的特 点。
关键词 : 马酸 二 甲酯 ; 富 马来酸 酐 ; 甲醇 ; 混合 催化剂
中图分类 号 : TQ2 6 3 2 .1
文献标识码 : A
文章编号 :6 1 2 6 2 0 )4—0 3 1 7 —3 0 ( 0 3 0 0 6—0 2
W& e u e o qr f x d fr2 h.Th il fp o u tc nr a h8 l eyedo r d c a e c 8% wih9 t 9% p rt Th t o a d a tg so i u y. emeh d h sa v a e sm— i n f
18 。0 3 :0 .0 9 9 3 ( ) 1 214.
由表 3可 知 , 浓磷 酸 用 量 的增 加 可提 高产 率 , 达 15ml . 以上 时 变 化较 小 。
2 2 3 三 氯 化 铁 用 量 对 反 应 的 影 响 固 定 硫 脲 . .
S nt e i f di e h lf m a a e y h sso m t y u r t
由马来 酸酐作原料合成 D MF是 2 0世纪 8 0年
代 以来 研究 的一 种 新 工 艺 , 原 料 配 比、 化 剂 、 从 催 后
处 理 以及 一些 简 单 的机 理 , 作 了详 细有 益 的探 索 。 均 但其 合 成 反应 均 为 两步 完成 , 即异 构 化 与酯 化 , 产 且
1 实验部 分
1 1 原料 及 仪 器 .
马来 酸 酐 , 业 品 , 4 0 工 C H2 3的质 量分 数 ≥9 % ; 8 甲醇 、 氯化 铁 、 酸 、 酸 、 酸 均 为 分析 纯 。 三 磷 盐 硫
调速 搅 拌器 ,0W , 有 控制 系统 。 4 带 1 2 实验 方 法 . 由表 1可 见 , 一催 化 剂 以浓 硫 酸 的催 化 效 果 单
表 3 浓磷酸 用量 对反应 的影 响 浓磷酸 用量/ ml
0. 5
1. 0
3 结 论
以马来 酸 酐 为 原料 , 用 混 合催 化剂 , 步法 合 采 一
成 富马 酸二 甲酯 , 率 8 % 以 上 , 量 9 % 。具 有 产 8 含 9
产率 / %
7 5 6. 7 2 8. 8 7 6. 8 4 8.
石辉 文 , 蔡 峰
( 州大学 化学 系. 肃 兰州 700 ) 兰 甘 3 0 0
摘
要: 马来酸 酐与 甲醇 在混合催化剂 的作用下 , 步合 成 了富马酸二 甲酯 。确定 了最佳工艺 条件 : 一 三氯 化铁
0 5g 浓 硫 酸 10ml浓 磷 酸 2. , 脲 1 0g 溴 化 钠 10g 马 来 酸 酐 4g及 甲 醇 , 流 反 应 2 h 产 率 达 . , . , 0ml 硫 . , . , 回 ,
peo e ain a d s o tra t n t i p r t n h r e ci i . o o me Ke r s dm eh l u r t ;m aeca h d ie m eh n lm ie aay t y wo d : i t y ma ae f li n y r ; t a o ; x dc tls d
由表 4可 知 , 氯 化 铁 用 量 的增 加 对 产 率 的 影 三
响不 大 。
2 3 催 化 剂最 佳 配 比实 验 .
以三氯 化 铁 0 5g 浓 硫 酸 1 0 ml浓 磷 酸 2 0 . 、 . 、 .
15 .
ml硫 脲 10g 溴 化 钠 10g的配 比合 成 富 马 酸 二 、 . 、 . 甲酯 , 品 气 相 色 谱 检 测 结 果 为 : 马 酸 二 甲 酯 产 富
8 1 6 9。 639
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瞳 l 阻
■睚
维普资讯
第 4期
石辉文 等 : 马酸二 甲酯的合成 富
3 7
2 2 催 化 剂 比例 对 反 应 的影 响 . 为 了确 定 混 合 催 化 剂 的 最佳 配 比, 别 以三 氯 分 化铁 、 磷 酸 、 脲 、 硫 酸 和溴 化 钠 等 为 催 化 剂 进 浓 硫 浓
S i HIHu 一 . A IFe g C n
( eat n f hmi r, a zo i r t, az o 3 0 0 C ia D pr met e s y L n huUnv s y Ln hu7 0 0 , hn ) oc t ei
Ab ta tTh i t y u r t y t eie yo ese r m li n y rd a d me h n li h rs n e sr c : ed meh l maae i s n h szd b n -tp fo maeca h d i n t a o n t e p ee c f s o x d c tls . e o t m o dt n r s f l ws amit r 5 g fri ho d . . uf rc fmie a ay tTh p i mu c n ii s wee a l o o o : x u eo 0. e rcc lr e 1 O mls l i f i u a i 2 0ml h s h r cd, . uf u e d 1 O g n tim r miae , li a h d iewih meh n l cd, . o p o i a i 1 O gs l raa . a r p c o n u b o n ts 4g maec n y r t t a o d
用, 毒性 低 , 学 稳定 性 好 , 用 的 p 值 范 围较 宽 , 化 适 H 抑 菌效 果优 于防 腐 剂 苯 甲 酸 、 山梨 酸 、 氢 醋 酸 、 脱 丙 酸及 其 它 盐类 … , 应 用 于食 品 、 料 、 食 、 果 、 可 饲 粮 水
蔬菜 、 纺织 品 、 妆 品及 药 物 的防 霉 、 化 防虫 。
1 Og 溴化 钠 1 Og 浓 硫 酸 1 Oml浓 磷 酸 2 Oml . 、 . 、 . 、 . ,
改 变 三氯 化 铁 的用 量 , 果 见 表 4 结 。
表 3 三 氯 化 铁 用 量 对 反应 的 影 响
行 实 验研 究 。4g马来 酸 酐 , 回流 2h 。
2 2 1 浓硫 酸 用量 对 反 应 的 影 响 固定 三 氯 化 铁 .. O 5g 硫 脲 1 0g 浓 磷 酸 1ml溴 化钠 1 0g 改 变 . 、 . 、 、 . ,
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第 3 2卷 第 4期
应
用
化
工
V0 . 2 No 4 13 .
20 0 3年 8月
Ap l d Ch m i lI d sr p i e c n u ty e a
Au .2 0 g 03
富 马 酸 二 甲 酯 的 合 成
表 2 浓硫 酸用量 对反应的影 响 浓硫 酸用量 / ml
0. 5
10 .
三氯化铁 用量/ ml
0. 5
10 .
产率 / %
8 4 8. 7 9 9. 8 0 5.
15 .
产率/ %
7 9 9. 7 5 6. 6 9 2.
9 .% 、 9 3 马来 酸二 甲酯 0 4 %。 .2
由表 2可 见 , 硫 酸 用 量 为 O. 时 , 率 近 浓 5 ml 产 8 % , 加 用 量对 反 应 不利 。 O 增
2 2 2 浓磷 酸 用 量 对反 应 的 影 响 固定 三 氯 化 铁 ..
O 5g 硫 脲 1O g 溴 化 钠 1 O g 浓 硫 酸 1 0 ml改 . 、 . 、 . 、 . , 变浓 磷 酸 的用 量 , 果 见表 3 结 。
富 马 酸 二 甲酯 ( DMF) 一 种 优 良的 防 腐 保 鲜 是 剂, 具有 广谱 、 效 的抑 菌 、 菌作 用 , 具 有杀 虫作 高 杀 并
醇 , 比例 分 别加 入 几种 催 化 剂 , 热 回流 反 应 一定 按 加
时间, 却结晶 , 冷 纯化 、 滤 、 过 干燥 , 即得 成 品 。
时 间短 、 产率 高 、 济效 益 显 著 的特 点 。 同 目前 国 内 经
外 报道 的各类 方 法 相 比, 适 合 于 工业 化 生 产 。 更
1. 5 2. 0
参 考 文献 :
[] 汪锦邦, 1 高学敏, 张文宝 . 新型食 品及饲料 防腐 剂 D MF的研究[] 精细化工,9636 : .6 J. 18 ,()5 7 . 2 [] 黄永明, 2 周学寰 . 富马酸二甲酯的合成[] 化学世界, J.
最佳 。用 混合 催 化 剂 , 即使 回流 反 应 2h 产 率最 高 。 , 这 显然 是 由于混 合催 化 剂 的协 同效 应 所致 。
在带 有 回 流装 置 的三 口瓶 中加 人 马来 酸酐 与 甲
收稿 日期 :0 2 1—2 2 0 —20
作者简 介 : 石辉文 (9 4一) 男 , 肃陇西人 , 15 , 甘 兰州 大学高级 工程 师 , 主要从 事精 细化工 产 品 的开 发与 研究 。电话 : 0 3 ) (9 1
2 结 果 与 讨 论
对 一步 法 直 接合 成 富 马 酸二 甲酯 的各 种催 化剂 进行 了选择 , 催 化 剂 的 种 类 、 量 、 比及 其 反 应 对 用 配 时 间对 反应 的影 响进 行 了实 验研 究 。 2 1 催 化 剂种 类 对 反应 的影 响 .
为 了 比较 不 同催 化 剂Βιβλιοθήκη 的催 化 效 果 , 用 4g马 采
用 盐 酸催 化异 构 , 由硫 酸催 化 酯化 , 异 构一 步 产 再 其
率 较高 , 达 9 % , 二 步硫 酸催 化 酯 化 反应 1 , 可 1 第 2h
产率 达 9 % 左 右 。 因 此 , 文 从 催 化 剂 的 选 择 出 0 本 发 , 富 马酸 二 甲酯 的合成 进 行研 究 , 得 了反应 时 对 取 间短 、 产率 高 , 一 步 完成 反应 的新 工艺 。 且
率 与 反应 时 间 不 能 同 时 令 人 满 意 。 黄 永 明 等 L 先 2 J
来 酸 酐 , 三 氯化 铁 、 磷 酸 、 盐 酸 、 用 浓 浓 浓硫 酸 和 混合
催 化 剂 分 别作 催 化 反应 , 回流 反 应 一定 时 间 , 结果 见
表 1 。
表 1 催化 剂种 类对反应 的影响
8%, 8 产品纯度 大于 9 %。该法具有操 作简便 、 9 反应 时间短 的特 点。
关键词 : 马酸 二 甲酯 ; 富 马来酸 酐 ; 甲醇 ; 混合 催化剂
中图分类 号 : TQ2 6 3 2 .1
文献标识码 : A
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由表 3可 知 , 浓磷 酸 用 量 的增 加 可提 高产 率 , 达 15ml . 以上 时 变 化较 小 。
2 2 3 三 氯 化 铁 用 量 对 反 应 的 影 响 固 定 硫 脲 . .
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由马来 酸酐作原料合成 D MF是 2 0世纪 8 0年
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处 理 以及 一些 简 单 的机 理 , 作 了详 细有 益 的探 索 。 均 但其 合 成 反应 均 为 两步 完成 , 即异 构 化 与酯 化 , 产 且
1 实验部 分
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马来 酸 酐 , 业 品 , 4 0 工 C H2 3的质 量分 数 ≥9 % ; 8 甲醇 、 氯化 铁 、 酸 、 酸 、 酸 均 为 分析 纯 。 三 磷 盐 硫
调速 搅 拌器 ,0W , 有 控制 系统 。 4 带 1 2 实验 方 法 . 由表 1可 见 , 一催 化 剂 以浓 硫 酸 的催 化 效 果 单
表 3 浓磷酸 用量 对反应 的影 响 浓磷酸 用量/ ml
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3 结 论
以马来 酸 酐 为 原料 , 用 混 合催 化剂 , 步法 合 采 一
成 富马 酸二 甲酯 , 率 8 % 以 上 , 量 9 % 。具 有 产 8 含 9
产率 / %
7 5 6. 7 2 8. 8 7 6. 8 4 8.
石辉 文 , 蔡 峰
( 州大学 化学 系. 肃 兰州 700 ) 兰 甘 3 0 0
摘
要: 马来酸 酐与 甲醇 在混合催化剂 的作用下 , 步合 成 了富马酸二 甲酯 。确定 了最佳工艺 条件 : 一 三氯 化铁
0 5g 浓 硫 酸 10ml浓 磷 酸 2. , 脲 1 0g 溴 化 钠 10g 马 来 酸 酐 4g及 甲 醇 , 流 反 应 2 h 产 率 达 . , . , 0ml 硫 . , . , 回 ,
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由表 4可 知 , 氯 化 铁 用 量 的增 加 对 产 率 的 影 三
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2 3 催 化 剂最 佳 配 比实 验 .
以三氯 化 铁 0 5g 浓 硫 酸 1 0 ml浓 磷 酸 2 0 . 、 . 、 .
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石辉文 等 : 马酸二 甲酯的合成 富
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2 2 催 化 剂 比例 对 反 应 的影 响 . 为 了确 定 混 合 催 化 剂 的 最佳 配 比, 别 以三 氯 分 化铁 、 磷 酸 、 脲 、 硫 酸 和溴 化 钠 等 为 催 化 剂 进 浓 硫 浓
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用, 毒性 低 , 学 稳定 性 好 , 用 的 p 值 范 围较 宽 , 化 适 H 抑 菌效 果优 于防 腐 剂 苯 甲 酸 、 山梨 酸 、 氢 醋 酸 、 脱 丙 酸及 其 它 盐类 … , 应 用 于食 品 、 料 、 食 、 果 、 可 饲 粮 水
蔬菜 、 纺织 品 、 妆 品及 药 物 的防 霉 、 化 防虫 。
1 Og 溴化 钠 1 Og 浓 硫 酸 1 Oml浓 磷 酸 2 Oml . 、 . 、 . 、 . ,
改 变 三氯 化 铁 的用 量 , 果 见 表 4 结 。
表 3 三 氯 化 铁 用 量 对 反应 的 影 响
行 实 验研 究 。4g马来 酸 酐 , 回流 2h 。
2 2 1 浓硫 酸 用量 对 反 应 的 影 响 固定 三 氯 化 铁 .. O 5g 硫 脲 1 0g 浓 磷 酸 1ml溴 化钠 1 0g 改 变 . 、 . 、 、 . ,
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第 3 2卷 第 4期
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富 马 酸 二 甲 酯 的 合 成