第二章树脂树脂部分
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2.按结构类型分: a. 凝胶型:包括均孔树脂及多次聚合的树脂; b. 大孔型 这两种树脂的差别在于前者无物理孔,后者有物理孔。 3.按聚合物单体分: a.苯乙稀系:此系是以苯乙稀作为主要原料的各种树脂; b.丙稀酸系:此系是以丙稀酸衍生物作为主要原料的各种树 脂; c.酚醛系:此系是以苯酚和醛作为主要原料的各种树脂; d.环氧系:此系是以环氧氯丙烷和各种胺为主要原料的各种 树脂; e.乙烯吡啶系:此系是以乙烯吡啶作为主要原料的各种树脂。
密
度
离子交换树脂的密度分为湿真密度、湿视密 度和装载密度。 湿真密度:是指单位真体积湿态离子交换树 脂的质量(单位g/ml)。湿视密度是指单位 视体积湿态离子交换树脂的质量(单位 g/ml)。装载密度是指容器中树脂颗粒经水 力反洗自然沉降后单位树脂体积湿态离子交 换树脂的质量(单位g/ml)。 湿态离子交换树脂:是指吸收了平衡水量并 除去外部游离水分后的树脂。
自 用 水 率 自用水率计算公式如下:
RW=(W1+W2+W3+W4)/QT* 100% 式中:RW——树脂自用水率,%; W1——配制再生液用水量,m3; W2——置换用水量,m3; W3——清洗用水量,m3; W4——反洗用水量,m3; QT——周期制水量,m3。
含 水
量
含水量:指单位质量树脂所含的非游离水分 的多少,一般用百分数表示 离子交换树脂的含水量与树脂的类别、结构、 酸碱性、交联度、交换容量、离子型态等因 素有关。树脂在使用中如果发生链的断裂、 孔结构的变化、交换容量的下降等现象,其 含水量也会随之发生变化。因此,从树脂含 水量的变化也可以反映出树脂内在质量的变 化。
为了区别同一类离子交换树脂中的不同品种,在全名称前必 须有型号。这种型号主要以三位阿拉伯数字组成,左第一位数字 代表产品的分类,第二位数字代表骨架的差异(代号见表1.1 和表 1.2),第三位数字为顺序号,用以区别基团、交联剂等的差异。 表1.1 分类代号(左第一位数字)
0 1 代 号 分类名称 强酸 弱酸 2 强碱 3 弱碱 4 螯合 5 6
使用离子交换树脂应注意的事项
国产离子交换树脂 命名法则及型号
1983 年 我 国 颁 布 了 《 离 子 交 换 树 脂 分 类 、 命 名 及 型 号 》 GB1631-83国家标准,该标准的命名原则为: 离子交换树脂的全名称由分类、骨架(或基团)名称、基本名称 排列组成。 离子交换树脂的型态分凝胶型和大孔型两种。凡具有物理孔 结构的称大孔型树脂,在全名称前加“大孔”两个字。 基本名称:离子交换树脂,分类属酸性的,应在基本名称加 “阳”字;分类属碱性的,应在基本名称加“阴”字; 根据以上原则来称谓水处理常用的四种离子交换树脂的全名 称为:强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂,弱酸性丙烯酸系阳离子 交换树脂,强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂,弱碱性苯乙烯系阴 离子交换树脂。
影响工作交换容量的因素
影响R初的因素 它包括水源的成分、杂质浓度、温度、流速及对出水 水质要求、树脂层高度、运行方式、设备结构的合理 性等。 影响R残的因素 水中离子总量 、组成 、运行流速 、运行水温 、 树脂层高度 :树脂层高度越大,工作交换容量就越 大。 树脂的性质 :除了树脂层高度以外,上述的每一项 都和树脂本身的性质有关,它包括树脂的体积全交换 容量、选择性系数和动力学性质(这些均已在前面作 过介绍)
交 换 容 量
质量全交换容量 : 质量全交换容量通常简称为全交换容量, 它表示的是单位质量树脂所具有的全部 交换基团的数量。
干基和湿基交换容量 : 在实际中,经常使用的是湿态树脂的体 积交换容量,它表示单位体积完全浸泡 在水中的树脂所具有的交换基团总量。
基团容量 : 某些离子交换树脂具有两种或两种以上的离子交换 树脂基团,它们各有不同的特性。基团交换容量是用 来表示质量或单位体积树脂中某种离子交换基团的量 (如磺酸基团容量、羧酸基团容量、季胺基团容量、 仲胺基团容量等)。 平衡交换容量 : 用于表示达到平衡状态时单位质量或单位体积的树 脂中参于反应的交换基团的量。它表示在给定条件下, 该树脂可能发挥的最大交换容量,是离子交换体系的 重要参数。 交换容量和离子型态 :由于反离子种类不同,每个 单元交换基团的质量也不相同
我国离子交换树脂的质量标准: 国家标准 电力行业标准 化工行业标准 中石化行业标准 企业标准
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离子交换树脂工艺性能
工作交换容量 工作交换容量是指在一定条件下,一个交换 周期中单位体积树脂实现的离子交换量,即 从再生型离子交换基团变为失效型基团的量。 它可以用下式计算: q工 = q ′v (R初–R残) 式中:q工——树脂工作交换容量,mmol/L; q′v——树脂体积全交换容量,mmol/L; R初——整个树脂层平均初始再生度; R残——整个树脂层平均残余再生度。
4.按用途分: a.工业级 指供一般工业用的树脂; b.食品级 指供食品工业用的树脂,这种树脂要经过特殊处 理以防止污染食品; c.分析级 指供化学分析用的树脂,这种树脂要经过某种处 理,使杂质含量符合分析要求; d.核等级 指供核工业用的树脂,这种树脂要经过某种处理, 以提高树脂耐辐射性并降所不应有的杂质; e.层床专用 指用于双层床、三层床、混床、浮床的树脂, 其密度和粒度均有特殊要求。
再生剂耗、比耗 树脂失效后,用相应的盐、酸或碱再生以恢复其工作能力。一般用再生剂耗 (通常分别称为盐耗、酸耗或碱耗)、比耗来衡量树脂再生能力。耗用再生剂 量(M)为: M = c×V×d (2-8) 式中:d——再生剂溶液密度,kg/m3。 再生剂耗的公式为: R=M/(QI+VR) (2-9) 式中:R——再生剂耗,g/mol; M——周期再生剂用量,g; q工——工作交换容量,mol/m3 VR——树脂体积,m3。 比耗的计算公式为: Ro = R/Mo (2-10) 式中:Ro——比耗,mol/ mol (或无量纲); R——再生剂耗,g/mol; Mo——再生剂摩尔质量数,g/mol。
两性 氧化还原
表1.2 骨架代号(左第二位数字) 代 号 0 1 2 3 4 5 6
分类名称 苯乙烯 丙烯酸 酚醛 环氧 乙烯吡啶 脲醛 氯乙烯
大孔树脂在型号前加“D”表示; 凝胶型离子交换树脂的交联度可在型号后用“×”号联 接阿拉伯数字表示。如遇到二次聚合或交联度不清楚时,可 采用近似值表示或不予表示。 型号图解: ***×* 交联度数值 连接符号 顺序号 骨架代号 分类代号
粒度和粒度分布
一般用悬浮法制得的球状颗粒的粒径并不一 致,大体上处在0.2mm~1.5mm范围内(经 筛分取0.3mm~1.2mm的颗粒用于制造树 脂),其中0.3mm~0.6mm的占60%左右, 0.6mm~1.0mm的占30%左右。未经筛分的 样品中,各种粒径的白球所占体积百分数一 般呈正态分布函数关系(分布曲线是对称 的)。如果在正态概率坐标纸上作图,其粒 径和体积累计百分数的关系是一直线。经过 筛分的树脂,其粒径分布就不呈正态函数形. 为了正确说明商品用离子交换树脂的颗粒大 小,应该用4个指标:范围粒度、有效粒度和 均一系数、下限粒度(或上限粒度)。
浮动床
三层床
FC
TR
第二节 离子交换树脂的有关性能
离子交换树脂的物理性能 离子交换树脂的化学性能 离子交换树脂的质量标准 离子交换树脂工艺性能 使用离子交换树脂应注意的事项
离子交换树脂的物理性能
外观 :离子交换树脂的外观包括:颗粒 的形状、颜色、完整性以及树脂中的异 样颗粒和杂质等
耐热性与抗氧化性
耐热性离子交换树脂的耐热性表示其在 受热时保持其理化性能的能力通过对耐 热性的研究,可以确定:
(1)树脂长期使用的允许温度; (2)不同离子型态时树脂耐热性的差 别; (3)树脂结构和耐热性关系; (4)热分解产物
离子交换树脂的化学性能
交换容量 阳离子交换树脂交换容量 阴离子交换树脂交换容量 离子交换的选择性
水溶性浸出物
浸出物的性质一般表现如下:
(1)阴离子交换树脂的浸出物呈阳离子性质, 其中主要有胺类。 (2)强酸性阳离子交换树脂的浸出物为低分子 磺酸盐,这已为色谱法测定(浸出物的氧化 物是硫酸根)所证明。低分子硫酸盐可溶于 水中,不断从阳树脂中释放出来,它会污染 阴树脂,因此必须控制浸出物的含量。
水处理用离子交换树脂
西安热工研究院
王广珠
第一节 离子交换树脂基本概念
国产离子交换树脂的分类
国产离子交换树脂命名法则及型号
国产离子交换树脂的分类
离子交换树脂品种很多,因其原料、制法和用途不同,分 类方法各异。主要分类方法下: 1.按功能基类别分: a. 强酸性阳离子交换树脂,其功能基为:磺酸基R-SO3H b. 弱酸性阳离子交换树脂,其功能基为:羧酸基R-COOH, 磷酸基R-CHPO(OH)2 c. 强碱性阴离子交换树脂,有两种功能基: Ⅰ型强碱基团 R-CH2(CH3)3OH (季胺基) Ⅱ型强碱基团 R-CH2N(CH3)2(C2H4OH)OH(季胺基); d. 弱碱性阴离子交换树脂,其功能基有: 伯胺基 R-CH2NH2 仲胺基 R-CH2NHCH3 叔胺基 R-CH2(CH3)
不可逆膨胀和转型膨胀
பைடு நூலகம்
由于生产过程时间短,高分子链的缠结,所以未能充 分膨胀,经过几个周期的使用,高分子骨架充分膨胀 开,树脂体积才稳定下来。装入交换器的树脂层高度, 在使用几个期后会增加。因为这种膨胀是不可逆的, 故称不可逆膨胀。 影响树脂不可逆膨胀的因素,主要是树脂制造工艺 的后处理。如后处理时间较长,转型和清洗又比较充 分,则不可逆膨胀就比较小。 树脂的离子型态不同,其体积也不相同。当树脂从 一种离子型态变为另一种离子型态时,树脂的体积就 发生了变化。这种变化称为转型膨胀,是一种可逆膨 胀。当恢复成原来的离子型态时,树脂的体积也恢复 为原来的值。各种离子形态树脂的体积不同、树脂中 离子交换基团解离的能力不同以及亲水能力不同等都 会引起树脂转型体积变化。如果树脂骨架上某种离子 能形成氢键、离子架桥等作用时,会使树脂体积发生 较大的变化。
D***
顺序号 骨架代号 分类代号 大孔型代号
对于专用树脂,可在树脂型号后加设备要求的符号,在水 处理中浮床、层床、混床等专用树脂在其型号后分别加有FC、 SC、MB符号,见表1.3。 表1.3 树脂专用符号 用 途 层床用 混床用 高流速 Amberlite标号 Stratebed(前置) MB(前置) Lewatit标号 电力行业标准 ST(后置) MB(后置) SC(后置) MB(后置)
阳离子交换树脂交换容量
常用强酸阳树脂交换容量测定包括
测定全交换容量及基团交换容量, 而常用弱酸树脂只测定全交换容量 即是弱酸基团容量。
同类树脂001×7、001×10、001×14.5 的干基交换容量随交联度增大而减少。 D001×16大孔树脂磺化反应温度较其它 树脂高,其产生弱酸基的量也较大。
阴离子交换树脂交换容量
阴离子交换树脂交换容量测定包括对强 碱性和弱碱性两种阴树脂的全交换容量、 强碱基团及弱碱基团容量的测定。 无论何种聚苯乙烯类阴树脂都存在强、 弱两种基团,新的强碱性阴离子交换树 脂中含有约10%的弱碱基团,而弱碱阴 树脂中可能含有约15%的强碱基团
离子交换树脂的质量标准
机 械 性 能
离子交换树脂的机械性能(即保持颗粒的完 整性),是十分重要的性能。在使用中,如 果树脂颗粒不能保持其完整性,发生破裂或 破碎,会给使用带来困难。主要表现为:破 碎树脂在反洗时排出、细末漏过通流部分进 入后续设备,结果导致树脂层高下降、交换 容量降低、水流阻力增加、污染后续设备中 的树脂、系统出水水质下降、进入高温系统 污染水汽品质等。所以应对树脂的机械性能 或物理强度有一定要求。