甲基环戊二烯三羰基锰(MMT)
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甲基环戊二烯三羰基锰(MMT)甲基环戊二烯三羰基锰,简称MMT,1953年由雅富顿公司研制开发成功,1974年开始作为抗爆添加剂应用于美国含铅汽油中。1995年,美国EPA批准MMT可用于无铅汽油。炼油界认为添加MMT可以有效、经济地提高汽油辛烷值,降低炼厂操作苛刻度,有助于减少汽油中芳烃、烯烃等含量,可以降低汽车CO、NOx等污染物排放。
为获得EPA的批准,雅富顿公司进行了包括126辆汽车的行车试验和数千种包括MMT 对发动机、汽车排放控制系统、对尾气催化器影响、人体健康、环境影响、锰的排放分析和暴露模型等试验。最终于1995年7月11日,美国EPA批准雅富顿公司MMT用于传统无铅汽油的申请。
MMT在世界各地的发展:
(1)加拿大
加拿大是目前世界上MMT用量最大的国家,自1977年以来一直没有中断使用MMT,尽管在1997年6月由于汽车制造商的反对,发生了限制MMT贸易的禁令,但经过有关司法程序,加拿大政府在1998年解除了有关禁令,并赔偿了乙基公司在此期间的损失。MMT 在加拿大二十多年的成功应用,为该添加剂在世界各地的推广树立了良好的典范。
(2)俄罗斯
俄罗斯1997年颁布了无铅汽油国家标准ГОСТP51105-97,
于1998年1月1日起实施。标准规格中,标准80号汽油:锰含量≤50mg/L;普通91号汽油,高级95号汽油和超级98号汽油:锰含量≤18mg/L。
(3)法国
法国环境部于1999年3月28日批准MMT用于铅替代汽油和无铅汽油。
英国
英国铅替代汽油BSI标准(草案)中,锰用量为7~36mg/L
(4)中国
1996年,雅富顿公司开始在中国介绍MMT。1997年从年中开始,中国的各大城市陆续发布汽油无铅化公告,这给MMT在中国的应用带来机遇,也给炼油厂带来了可替代铅的抗爆剂选择。
1999年6月,中国国家环保总局发布车用汽油有害物质控制标准,规定车用汽油中的锰含量为不大于18mg/L。国家质量技术监督局于1999年12月28日发布了《车用无铅汽油
GB17930》国家标准,标准中注明,无铅汽油中锰含量的检出限量为不大于0.018g/L。从环保方面和产品规格方面确认了MMT在我国无铅汽油中可以限量使用的合法性和科学性。
中国石油化工股份有限公司下发"石化股份科[2001]23 号"文件中,明确提出"添加MMT 是生产高标号车用无铅汽油可以采取的措施之一"。
中国石油天然气集团公司所属炼油厂大部分使用了MMT,从1998年下半年开始,大约有500万吨的无铅汽油中使用了MMT,使用MMT的炼油厂已获得了较好的经济效益。
另外,澳大利亚、印度、菲律宾、印度尼西亚等国家也开始使用,或者正在准备有关前期工作。
MMT对炼油工业的影响
MMT可为炼油厂提供一种经济、有效的辛烷值改进剂。在无铅汽油中使用MMT不仅为炼油厂增加了汽油调合的灵活性,而且也提供了其他积极利益。预计MMT可为炼油工业提供下列利益:
1. 增加汽油调合的灵活性
MMT使炼油厂在生产清洁燃料时,有更多的选择,减少对高辛烷值组份的依赖,增加了汽油调合的灵活性。有利于炼油厂增产高标号汽油。
2. 较低的辛烷值改进成本
与MTBE相比,是极优良的调整介质。汽油中18mgMn/L限量浓度的MMT辛烷值增益相当于汽油中加入10%MTBE获得的辛烷值增益。
3. 降低重整装置苛刻度
因为MMT提高了汽油的辛烷值,所以允许炼油厂在较低的苛刻度条件下操作重整装置,这样,就可以加大重整装置处理量,提高液收率。大约下降1个MON辛烷值,可提高1%液收率。
4. 减少加热炉的排放
重整装置较低的苛刻度减少燃料的需要量约为3%,它也相应地减少了炼油厂的排放。
5. 有助于降低汽油中的烯烃含量
在催化裂化装置中,降低汽油烯烃含量,提高柴油收率的措施有可能会降低辛烷值,汽油辛烷值降低的代价依靠MMT补偿。
6. 减少原油的需要量
MMT的使用可以降低炼油厂对原油的精炼程度,提高了收率,降低了能耗,有利于炼
油厂优化资源配置,这就节约了原油。采用MMT可以减少原油的需要量约1~2%,也是视MMT所加入的浓度而定。在美国,如果所有汽油都用MMT处理的话,估计节约原油82,000桶/天。估计去年中国已有500多万吨汽油调入MMT,若不使用MMT,而是依靠工艺方法达到相同的辛烷值的话,则要多消耗原油20万吨。