6-溴喹啉合成工艺研究

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ＣＩ０ｔｔｌ
（０ｍ，．３ｔ１投入到圆底烧瓶中，４Ｌ０７ｏ）ｏ回流８ｈ（ＬＴＣ跟踪）冷。却后用５％氢氧化钠溶液缓慢调至ｐ６抽滤，０Ｈ５～，滤饼用乙酸乙酯洗涤（０ｍ３。合并滤液和洗涤液，水硫酸钠干燥，５Ｌ× ）无过滤，滤液蒸除溶剂，余物减压蒸馏，残收集１０～１２＇１ｍｇ６６Ｅ／９ｍＨ馏分（文献：．．１２～１４℃／２ｍｍｇ，ｂＰ６６２Ｈ）得淡黄色粘稠液体
ＳＮＱｎＵｉｇ—ｂ ‘ Ｘｕ —ｑｇ，ＩＷｉｉ，ＵＧｉｉＬｅｎｎ
（ｎｉｎｖｒｎｎａｒｔｃｉｎＡｇｎｙ１ＸｉｘａｇＥｎｉｍｅｔｌＰｏｅｔｅｃ，Ｈｅａｎｉｎ５０３；２ＣｌｇｆＣｅｓ￣ａｄＥｎｉｎｎａｏｏｎｎＸｉｘａｇ４３０ｏｌｅｏｈｍｉｔｎｖｒｍｅｔｌｅｏ
Ｓｒｕｋａｐ反应并加以改进，用一锅法合成６一溴喹啉（１。通采图）过对氧化剂，应时间，应后ｐ反反Ｈ值的调节等因素进行考察，发
核磁共振仪（ｖ一４０）Ｂｕｅａ０，ｒｋｒ公司；效液相色谱仪高
（Ｐ１０，ｇｅｔ司；Ｈ１０）Ａｉｎ公ｌ电子天平（Ｓ１Ｓ型）Ｂ１０，北京赛多利斯天平有限公司；用紫外仪（Ｆ一Ｚ２型）：，１海安亭电子仪器厂。
１２６一溴喹啉的合成及表征．
将硫酸亚铁（，．５ｍ１、ｉ醇（９ｍ，．４ｍ１、８ｇ００ｏ）丙６Ｌ０９ｏ）对
ｚｎｅｅ，ｒｆｕｉｇｔｍｅｗａｎｅｌｘｎｉｓ８ｈａｄｐＨｓ５～６．ｗａ
Ｋｅｙｗｏｒｓ：６一ｂｏｏｕｉｏｉｅ；Ｓｋａｐｒａｔｎ；ｓｎｈｓｓｄｒｍｑｎｌｎｒｕｅｃｉｏｙｔｅｉ
ＴｅｓｕｔｒｏｅｔｌｃｍｏｎａｈｒｃｅｉｄｂＨＭＲ．ｈｆｃｏｅｏｉａｔｒａｔｎｔｎｅａｊｓｈｔｃｕｅｆｈｔｏｐｕｄｗｓａａｔｚｙＮｒｔｉｅｃｒｅＴｅｅｆｔｆｈｘｎ，ｅｃｉｍｅａｄｔｄｕｔｅｔｄｏｉｈ－
溴苯胺（０ｇ０２ｏ）硝基苯（４ｍ，．４ｍ１和浓硫酸４，．３ｍ１、１Ｌ０１ｏ）
现了该Ｔ艺的优化条件为以硝基苯为氧化剂，回流８ｈ反应后用，
５％氢氧化钠溶液将ｐ调至５～６０Ｈ。实验表明该Ｔ艺操作简便，重现性好，品易分离，度高，收率由４％提高到５．％。产纯总５４２
６一溴喹啉是具有重要生理活性物质的结构片断，广泛用被丁合成医药中间体，如用于合成抗癌药物加强剂，受体酪氨酸激酶抑制剂及强心剂等Ｊ。尽管当前市场需求量很大，但是国内外对其合成方法未见详细报道，是在文献中简单提到只利用Ｓｒｕｋａｐ反应，以对溴苯胺，基苯为原料进行制备，收率硝总为４％，文献中采用ｌ２３４一四氢喹啉为原料两步合成，５而，，，总收率不到４％，操作复杂，适合Ｔ业化生产。本文利用０且不
５～６时为最佳反应条件，收率由４％提高到５％。总５４
关键词：一６溴喹啉；ｒｐＳａ反应；ｋｕ合成
ＳｔｙｏｈｅＳｎｔｓｓｏ — Ｂｒｍｏ Biblioteka Baidu ｌｎｕｄｎｔｙｈｅｉｆ６ — ｏｑｕｎｏｉｅ
Ｓｉｃ．ｎｎＮｒａＵｉｅｓｙＨｎｎＸｎｉｇ４３０，ＣｉａｃｎｅＨｅａｏｍｌｎｖｒｉ，ｅａｉｘｎ５０７ｈｎ）ｅｔａ
Ａｂｔａｃ：６一｝｝ｑｎｌｎｓｙｔｅｉｅｒｍ一ｂｏａｉｎｓｒｔ１ｍｏｕｉｏｉｅｗａｓｎｈｓｚｄｆｏ４Ｈｒｍｏｎｌｅ，ｇｙｅｏ，ｎｔｏｅｚｎｅｙＳｒｕｅｃｉｎ．ｉｌｃｒｌｉｂｎｅｂｋａｐｒａｔｏｒ
摘要：利用Ｓｒｐｋａ反应，ｕ以对溴苯胺，醇，丙硝基苯等为原料一锅法合成６溴喹啉，ＮＲ对其结构进行了确证。考一用ＨＭ
察了不同氧化剂、反应时间，反应后ｐＨ值的调节等因素对反应的影响。结果表明，当氧化剂是硝基苯，同流８ｈ后处理时ｐ，Ｈ调节至
ｍｅｔｏｈＨｒｓｕｓｄ．Ｔｈｅｕｔｈｗｅｈｔｔｅｈｇｅｔｙｅｄａｐｏｃｅ４％ｗｈｎｔｅｏｉａｔｗａｔｏｅ－ｎｆｔｅｐｗｅｅｄｉｃｓｅｅｒｓｌｓｓｏｄｔａｈｉｈｓｉｌｐｒａｈｄ５ｅｈｘｄｎｓｎｉｂｎｒ
２１年３０１９卷第１５期
广州化工
・１・ｌ５
６一溴喹啉合成工艺研究
孙青斌，徐桂清，李伟。
（１新乡市环保局，河南新乡４３０；２河南师范大学化学与环境科学学院，河南新乡４３０）５０３５０７