烷基化废硫酸高温裂解生产硫酸工艺运行总结[1]

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２工艺流程简述
废硫酸裂解制成品硫酸工艺流程见图１。
图１废硫酸裂解制成品硫酸工艺流程图Ｆｉ．１Ｐｒｏｃｅｓｓｆｌｏｗｄｉａｒａｍｏｆｃｒａｃｋｉｎｗａｓｔｅｓｕｌｆｕｒｉｃａｃｉｄｔｏｒｏｄｕｃｅｆｉｎｉｓｈｅｄｓｕｌｆｕｒｉｃａｃｉｄｐｇｇｇ
第４聚氯乙烯１卷第７期Ｖｏｌ．４１，Ｎｏ．７，２０１３年７月ＰｏｌｖｉｎｌＣｈｌｏｒｉｄｅＪｕｌ．２０１３ｙｙ
烷基化废硫酸高温裂解生产硫酸工艺运行总结
＊
运行平稳，现已达标达产。可靠、
１工艺原理
１．１废硫酸裂解废硫酸采用热裂解法处理，具体方法是废硫酸经机械雾化后，在高温下裂解，裂解所需热量由天然化学反应式如下。气和原料所含有机物燃烧供给，／）Ｈ２ＳＯＳＯ１２Ｏ４ → ２＋Ｈ２Ｏ＋（２；ＣＣＯｎＨｍ＋Ｏ２ → ２＋Ｈ２Ｏ。１．２净化废硫酸裂解炉气除含有大量的氮气、二氧化硫还含有一些固态和气态的有害杂质。固和氧气外，态杂质主要有单质碳、灰尘等；气态杂质通常有水蒸气、二氧化碳、一氧化碳。上述杂质不但能堵塞设备
（，，）ＣｈｅｍｉｃａｌＢｒａｎｃｈｏｆＱｉｎｈａｉＳａｌｔＬａｋｅＩｎｄｕｓｔｒＣｏ．Ｌｔｄ．Ｇｏｌｍｕｄ８１６０００，Ｃｈｉｎａｇｙ：；；；Ｋｅｗｏｒｄｓｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄｓｕｌｆｕｒｉｃａｃｉｄｃｌｅａｎｉｎｈｉｈｔｅｍｅｒａｔｕｒｅｃｒａｃｋｉｎｒｅｃｃｌｉｎ－ｙｇｇｐｇｙｇ：ＡｂｓｔｒａｃｔＴｈｅｆｌｏｗ，ｔｅｃｈｎｉｃａｌｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓａｎｄｒｕｎｎｉｎｓｉｔｕａｔｉｏｎｏｆｓｕｌｆｕｒｉｃａｃｉｄｒｏｃｅｓｓｒｏ－ｇｐｐｄｕｃｔｉｏｎｂａｌｋｌａｔｉｏｎａｎｄｈｉｈｔｅｍｅｒａｔｕｒｅｃｒａｃｋｉｎｏｆｗａｓｔｅｓｕｌｆｕｒｉｃａｃｉｄｗｅｒｅｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｔｈｅ－ｙｙｇｐｇ，ｗａｓｔｅｓｕｌｆｕｒｉｃａｃｉｄｗａｓｅｎｅｒａｔｅｄｉｎｔｈｅｃｌｅａｎｉｎｏｆａｃｅｔｌｅｎｅｗｉｔｈｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄｓｕｌｆｕｒｉｃａｃｉｄａｎｄｇｇｙｗａｓｄｉｆｆｉｃｕｌｔｔｏｄｅａｌｗｉｔｈ．Ｔｈｉｓｒｏｂｌｅｍｗａｓｓｏｌｖｅｄｂｔｈｅｒｏｃｅｓｓ．Ｔｈｅｒｏｄｕｃｔｏｆ０．７２ｔ９８ｗｔ％ｐｙｐｐａｃｉｄｃｏｕｌｄｂｅｏｂｔａｉｎｅｄｆｒｏｍ１ｔ８２ｗｔ％ａｌｋｌａｔｅｄｗａｓｔｅｓｕｌｆｕｒｉｃａｃｉｄ．Ｔｈｅｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｓａｎｄｓｕｌｆｕｒｉｃｙｏｗｅｒｃｏｎｓｕｍｔｉｏｎｃｏｓｔ２７３．６ＲＭＢｆｏｒｏｆ１ｔｓｕｌｆｕｒｉｃａｃｉｄ．ＴｈｅｔａｉｌｅｍｉｓｓｉｏｎｕａｎｒｏｄｕｃｔｉｏｎａｓｐｐｙｐｇｃｏｕｌｄｍｅｅｔｔｈｅｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｒｅｕｉｒｅｍｅｎｔｓｉｎＧＢ１６２９７－１９６６．ｒｏｔｅｃｔｉｏｎｑｐ随着浓硫酸清净乙炔工艺的不断成熟和完善，越来越多的Ｐ所产生ＶＣ企业采用该工艺清净乙炔，企业消化和处理废硫酸的的废硫酸量也越来越多，压力也越来越大，如何消化和处理废硫酸成为各企业不得不重视的问题。青海盐湖工业股份有限公司远离工业密集区，无法消化大地处柴达木盆地腹地，量的废硫酸。若采用石灰或电石渣中和处理，不但浪费资源，而且还会形成新的固体垃圾污染环境。为此，青海盐湖工业股份有限公司化工分公司（以下简称青海盐湖化工分公司）于２００８年引进中国石油 — —烷抚顺石化公司石化二厂自主开发的专利技术 — 基化废硫酸经高温裂解生产硫酸处理工艺，投建了／１套２．５万ｔａ工业化装置。２０１１年该装置开始工该技术成熟业化运行，１年多以来的运行状况表明：
［收稿日期］２０１３－０２－２６［，作者简介］李存福（男，现任青海盐湖工业股份有限公司化工分公司废硫酸再生装置项目副经理、车间主１９７６—）
任，从事项目管理及硫酸生产工作。
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第７期李存福等：烷基化废硫酸高温裂解生产硫酸工艺运行总结回收与利用和管道，而且会使钒触媒结硬壳、中毒、活性下降，并且影响产品硫酸的质量。炉气净化的目的就是除掉这些杂质。固态杂质在冷却塔和洗涤塔中被稀酸洗气态杂质相继在洗涤塔、间冷器、电除雾器涤除去，中被除去。１．３干燥干燥是指对裂解硫酸所产生的炉气进行干燥并吸收炉气中的三氧化硫。如果炉气含水，会导致二换热器、鼓风机氧化硫和酸雾腐蚀钢材质的转化器、和管道，因此必须在制酸前除掉水。其方法是采用质量分数，下同）的浓硫酸洗涤炉气，使炉气脱９３％（。水干燥１．４二氧化硫的转化接触法生产硫酸是借助钒催化剂使二氧化硫在４００～６００ ℃ 下转化为三氧化硫。其化学方程式是：／）ＳＯ１２ＯＳＯ２＋（２幑幐３。这是１个可逆反应。为防止触媒被破坏并保证较高的转化率，炉气要经过冷激、换热，２次共４段最终完成转化反应，总转化率可达到９转化，９．５％。１．５吸收工业上采用浓硫酸来吸收三氧化硫，特别是９８％的浓硫酸对三氧化硫的吸收率可达９９．９％以上。其过程是浓硫酸继续吸收三氧化硫生成复合硫酸，遇水分解为２分子硫酸，反应式如下。Ｈ２ＳＯＯＳ４＋Ｓ３ →Ｈ２２Ｏ７；Ｈ２Ｓ２Ｈ２ＳＯ → ２Ｏ７＋Ｈ２Ｏ４。操作方法是控制吸收剂浓硫酸的浓度基本不变（。随着时间的延长，为保持９８．２％～９８．７％最佳）要不断加水，这样，吸收剂单位时吸收剂浓度不变，间质量的增长量就是硫酸产量。干燥塔中，９３％的浓硫酸吸收了炉气中的水后，浓度下降。为了保证干燥酸和吸收酸浓度基本不实际生产中将干燥塔和吸收塔的循环酸进行部变，，分交换（串酸）其交换量取决于三氧化硫含量和水的平衡情况。
）天然气调压后，分别通过炉前的３个燃烧器１（的天然气入口进入裂解炉燃烧；废硫酸用泵加压，再经流量调节阀调节流量后，分别通过裂解炉前３个燃烧器的废酸喷嘴喷入裂解炉内，裂解反应生成高温（炉气；高温炉气再经废热锅炉回８５０～１１００ ℃）收高位热能后温度降至３５０ ℃；３５０ ℃的炉气在废热锅炉的炉气出口处汇合后，进入净化工序；来自公
ＬＩＣｕｎｕ，ＬＩＵＬｉｄｅ，ＹＵＬｉｕｎ，ＱＩＮＪｕｎ，ＭＡＺｈａｎｗｕ，ｆｊＬＩＤｅｚｈａｎ，ＳＵＮＨａｉｄｏｎＷＡＮＧＹａｎｌｏｎＦＡＮＺｈｏｎｂｉｎｇ，ｇ，ｇ
用工程管网的非净化风经过非净化风罐后，分别进入裂解炉前的３个燃烧器的非净化风入口，用于雾化废酸；来自公用工程管网的去离子水进入连定排污收能器，经过废热锅炉产生的污水加热升温后，进入大气热力除氧器；来自公用工程管网的蒸汽经减压后，进入大气热力除氧器，从去离子水中除去溶解的氧后，再经锅炉给水泵送至废热锅炉汽包换热，所４５
Ｓｕｍｍａｒｏｎｔｈｅｒｕｎｎｉｎｏｆａｌｋｌａｔｉｏｎａｎｄｈｉｈｔｅｍｅｒａｔｕｒｅ－ｙｇｙｇｐｃｒａｃｋｉｎｏｆｗａｓｔｅｓｕｌｆｕｒｉｃａｃｉｄｔｏｒｏｄｕｃｅｓｕｌｆｕｒｉｃａｃｉｄｐｇ
李存福＊，刘利德，俞莅军，秦军，马占武，李得占，孙海东，Baidu Nhomakorabea王彦龙，范仲斌（）青海盐湖工业股份有限公司化工分公司，青海格尔木８１６０００
关键词］浓硫酸；清净；高温裂解；回收利用［［摘要］介绍了烷基化废硫酸经高温裂解生产硫酸的工艺流程、技术特点和运行情况。该工艺解决了浓硫酸清净乙炔工艺中废硫酸消化处理难的问题，１ｔ质量分数为８２％的烷基化废硫酸可生产质量分数９８％的成品硫酸，生产１ｔ成品硫酸的原料及动力消耗为２且尾气排放满足Ｇ０．７２ｔ７３．６元，Ｂ１６２９７—１９９６的环保要求。［（）中图分类号］Ｘ文献标志码］文章编号］７８［Ｂ［１００９－７９３７２０１３０７－００４４－０３