《卤化反应》习题及参考答案

第二章《卤化反应》习题

1、写出芳环上取代氯化和侧链氯化的反应历程，进行分析比较并指出它们分别有哪些重要的影响因素。

参考答案:

影响因素：卤化深度、催化剂、卤化剂、介质的pH 值、溶剂

影响因素：光源、引发剂、杂质、温度

2、在芳烃的环上取代氯化反应中，有时为了提高催化效果，采用组合催化剂进行催化，请分析以下催化剂的组合可行否？

1）FeCl 3+ I 2，2）I 2 + 100%H 2SO 4，3）FeCl 3 +100%H 2SO 4

参考答案：

1） 可用，有互补作用

2） 可用，I2催化，硫酸做溶剂

3） 不可用，会反应生成HCl 和硫酸铁。

3、苯一氯化生产一氯苯时，现代工业上主要采用什么氯化法？简述其生产工艺流程。苯的二氯化制二氯苯和甲苯的氯化制一氯苄可以用上述方法吗？

参考答案：苯在沸腾情况下进行氯化，利用苯的汽化来移除反应热-沸腾氯化法（现代合成氯苯工业方法）。

Cl 2均裂2Cl

工艺流程：

可以，但如果制备对二氯苯不可以，因为温度高，定位不准。

可以，并流操作，甲苯沸腾。

4、简述由甲苯制备以下卤化物的合成路线和主要反应条件。 CF 3

Cl CF 3Cl

参考答案：

CCl 3CF 3CF 3Cl

主要反应条件：PCl 3，日光获沸腾温度侧链三氯化；HF 在高压釜，催化剂存在下加热得到三氟甲苯；在路易斯酸存在进行环上亲电取代氯化得到产品。

CCl 3CF 3

Cl

Cl

Cl

主要反应条件：甲苯在三氯化铁存在下沸腾氯化并精馏分离得对氯甲苯，PCl 3，日光获沸腾温度侧链三氯化；HF 在高压釜，催化剂存在下加热得到对氯三氟甲苯。

5、简述由对二氯苯制备2,4-二氯氟苯的合成路线和主要反应条件。

F

Cl

Cl Cl 参考答案：

F Cl

Cl Cl Cl Cl NO 2F

Cl NO 2

混酸硝化；在环丁砜与氟化钾在约200度进行氟置换；然后在400度与氯气进行氯置换得。

5、简述以下产品的工业生产方法，包括原料、反应步骤、反应名称、反应试剂和主要反应条件。

1) CH 3CH 2Cl, 2) CF 2Cl 2

参考答案：

1） 一种以乙醇和氯化氢为原料，进行氯置换醇羟基的反应，二者在145度、0.2MPa 通过

含70%-80%氯化锌的水溶液，即得氯乙烷。也可用乙烯与氯化氢加成办法。气相法：三氯化铝、氯化铋为催化剂，温度130-250度。

2） 主要方法是四氯化碳与氟化氢在液相的氟置换氯的方法，HF/CCl42.27:1，催化剂SbCl5，

反应温度45-80度，压力0.7MPa 。